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456-48-4 / 間氟苯甲醛的制備和應用

背景及概述[1]

間氟苯甲醛是一種重要的有機合成中間體,是無色或淺黃色的液體,有刺激性氣味,能溶解在許多有機溶劑中如乙醇、乙醚、二氯甲烷、甲苯等。沸點66-68℃,閃點56℃,相對密度1.17。間氟苯甲醛極易被空氣中的氧氣氧化成間氟苯甲酸,因此,應密閉存放。間氟苯甲醛可廣泛地應用于醫藥、農藥、塑料添加劑等精細化學品的合成。

間氟苯甲醛的制備和應用

制備[1]

一種采用特殊結構的管式反應器將間氟甲苯連續氧化制備間氟苯甲醛的方法,按照下述步驟進行:

(1)首先在室溫下,將底物間氟甲苯和部分羧酸溶劑以體積比1:1攪拌混合均勻,將氧化劑和部分羧酸溶劑以體積比1:1混合均勻,然后將金屬絡合物混合倒入間氟甲苯-羧酸溶液,將鈉鹽倒入雙氧水-羧酸溶液中;通過所需的反應時間,計算得出兩種物料的不同流速,分別經計量泵連續打入管式反應器中經預熱混合后進入反應區進行反應,反應溫度由外部循環換熱系統進行控制;

(2)通過調節流速及計重的方法控制反應物料的摩爾比,通過改變管式反應器的管道內徑0.5~15mm,體積25~750ml來控制物料混合反應的停留時間60~1800s;在反應完成后,產物從反應器末端流出進入收集罐,產物精餾分離,未反應的間氟甲苯循環反應,產物間氟苯甲醛精餾純化后收集,其中目標產物間氟苯甲醛的收率可達20%~60%。

圖1為本發明間氟甲苯連續氧化制備間氟苯甲醛的工藝流程圖。

圖2為本發明所使用的連續流管式反應器裝置圖:1、2-原料罐,3、4-原料計量泵,5-預熱區,6、7-反應區,8-產物淬滅收集區。

圖3為本發明所使用的管式反應器通道結構示意圖,其中a-直流型通道結構,b-圓餅式脈沖變徑型矩形扁管道,c-斜方餅式脈沖變徑型矩形扁管道,d-增強混合型圓餅式扁管道,e-Corning的HeartCell結構微通道。

間氟苯甲醛的制備和應用

應用[2-3]

間氟肉桂酸是一種有機合成中間體、化學試劑,多用于有機合成、精細化學品的開發及藥物研發。CN201610049436.9公開了一種間氟肉桂酸的合成方法,包括步驟:反應容器中加入間氟苯甲醛、吡啶,攪拌加熱至90℃~110℃,攪拌下分批加入丙二酸至其完全溶解,加料完畢后90℃~110℃攪拌回流1.5~2.5h;反應容器中加入稀鹽酸,冷卻至常溫,抽濾,得到固體,用熱水水洗固體,至水洗液pH為中性且無色,干燥,得成品。本發明的有益效果是:減少溶劑及催化劑用量,縮短合成反應時間,優化后處理工序,提高產品純度;粗產品純度為99.83%,重結晶后純度達99.95%。

1-氟-3-[2-(反式-4-烷基環己基)乙基]苯是一種重要的液晶中間體,常用于制備性能優異的液晶化合物。CN201410168832.4公開了一種1-氟-3-[2-(反式-4-烷基環己基)乙基]苯的合成方法,采用間氟苯甲醛為原料,與1-(反式-4-烷基環己基)-2-溴甲烷制備的格氏試劑發生格氏反應,脫水后得到1-氟-3-[2-(反式-4-烷基環己基)乙烯基]苯,然后催化加氫得到1-氟-3-[2-(反式-4-烷基環己基)乙基]苯。本發明操作簡單,反應步驟少,反應條件溫和,無污染,所用原料成本低,制備的1-氟-3-[2-(反式-4-烷基環己基)乙基]苯純度高、總收率可達到63%~70%,適用于工業化生產。

主要參考資料

[1]CN201610972046.9一種間氟甲苯連續氧化制備間氟苯甲醛的方法
[2][中國發明,中國發明授權]CN201610049436.9間氟肉桂酸的合成方法
[3]CN201410168832.4一種1-氟-3-[2-(反式-4-烷基環己基)乙基]苯的合成方法