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2-甲基磺酰氯為無色或微黃色液體,熔點為?32℃,沸點為164℃,不溶于水,溶于乙醇、乙醚和無水氟化氫中。2-甲基磺酰氯是一種重要的有機化合物。它是生產甲基磺酸和許多醫藥、農藥中間體。目前,生產2-甲基磺酰氯的常用方法是采用二甲基二硫的氯氣濕法氧化工藝。該工藝具有生產條件溫和、投資小、工藝簡單、產品質量高等優點。
2-甲基磺酰氯是一種重要的有機化合物。其應用舉例如下:
1)2-甲基磺酰氯CH3SO2Cl制備甲基磺酰氟CH3SO2F,是以2-甲基磺酰氯CH3SO2Cl為原料,所述方法步驟如下:在反應設備中,將水H2O、氟化鉀KF和2-甲基磺酰氯CH3SO2Cl混合,或將氟化鉀KF水溶液與2-甲基磺酰氯CH3SO2Cl混合,發生氟代反應,獲得產物甲基磺酰氟CH3SO2F和副產物氯化鉀KCl。本發明的好處是:反應速度快,反應時間短,2-甲基磺酰氯CH3SO2Cl和甲基磺酰氟CH3SO2F的水解量少,產物的選擇性和收率提高,而且為反應產物的分離精制提供了非常有利的條件,有利于實現過程的清潔生產,大幅度降低了制備成本,便于實現大規模工業化。
2)用2-甲基磺酰氯制備甲基磺酸錫,其步驟如下:(1)氯化亞錫的制備;(2)甲基磺酸錫水溶液的制備;其優點是:采用價格低廉的鹽酸溶解金屬錫或氧化亞錫,制備出氯化亞錫水溶液,將2-甲基磺酰氯在氯化亞錫的水溶液中水解,制備出甲基磺酸亞錫。所有反應均在較低的溫度和常壓或者低壓和減壓下進行,避免了高溫下甲基磺酸的分解和二價錫離子的氧化變色。并且,2-甲基磺酰氯的水解與甲基磺酸與氯化亞錫的置換反應同時進行,減少了甲基磺酸的制備過程,節省成本。而且,水解和置換反應得到的鹽酸可循環利用。
方法1:一種高純2-甲基磺酰氯的制備方法,其步驟如下:
(1)水與二甲基二硫按照水過量30~100%的比例投入反應釜中,加入少量相轉移催化劑TX10,釜內隔絕光線的條件下向反應釜加套內通入鹽水降溫,然后緩慢從釜底通過氯氣鼓泡器向反應釜內鼓入氯氣,發生如下反應:
CH3SSCH3+5Cl2+4H2O——2CH3SO2Cl+8HCl
(2)反應完全后,向反應釜內加入質量百分濃度為30%的工業鹽酸,所述工業鹽酸中的含水量與步驟(1)所加入的水量比例為1∶1,攪拌,使硫酸進一步溶解在水相中,與2-甲基磺酰氯分離;攪拌1到3小時后,靜置分層;
(3)分層2小時左右后,2-甲基磺酰氯與鹽酸分離,2-甲基磺酰氯粗品沉入釜底;將釜底2-甲基磺酰氯粗品泵入蒸餾釜中進行減壓蒸餾;在蒸餾釜塔頂回流下方設置有陶瓷溢流分布器,以強化塔頂冷凝回流液體的分布,提高傳質效率;在蒸餾釜塔頂氣體出口設置有四氟絲網除沫器等氣液分離裝置,以分離2-甲基磺酰氯氣體中夾帶的硫酸等副產物液滴,根據分離效果情況,可串聯設置多級絲網除沫器;
(4)分離出了硫酸的2-甲基磺酰氯通過2-甲基磺酰氯成品過冷凝后成為液態2-甲基磺酰氯成品,其中硫酸的含量小于30ppm,完全滿足生產高純甲基磺酸的要求。
方法2:一種2-甲基磺酰氯與氟化鉀反應后物料的分離制備甲基磺酰氟CH3SO2F的方法,是以2-甲基磺酰氯CH3SO2Cl為原料,所述方法步驟如下:
(1)氟代反應:在反應設備中,將水、氟化鉀KF和2-甲基磺酰氯CH3SO2Cl混合,或將氟化鉀KF水溶液與2-甲基磺酰氯CH3SO2Cl混合,發生氟代反應,反應后的物料進入下一步;
(2)中和反應:將上一步獲得的物料加入中和劑進行中和反應,反應后的物料進入下一步;
(3)冷卻結晶:將上一步獲得的物料進行冷卻結晶,氯化鉀KCl結晶析出;
(4)固?液分離:將上一步得到的物料進行固?液分離,固相為氯化鉀KCl進一步處理,液相進入下一步;
(5)液?液分離:將上一步得到的液相進行液?液分離,水相進一步回收作為第一步氟代反應的原料,油相進入下一步;
(6)脫水處理:在上一步得到的油相中加入脫水劑進行脫水處理,然后進入下一步;
(7)固?液分離:將上一步得到的物料進行固?液分離,固相脫水劑進一步回收利用,液相進入下一步;
(8)減壓蒸餾分離:將上一步得到的液相進行減壓蒸餾分離,氣相冷凝產品為甲基磺酰氟CH3SO2F,蒸餾殘留物回收作為第一步氟代反應的原料。
[1] CN200810243624.02-甲基磺酰氯與氟化鉀反應后物料的分離制備甲基磺酰氟CH3SO2F的方法
[2] CN200810243623.62-甲基磺酰氯CH3SO2Cl制備甲基磺酰氟CH3SO2F的方法
[3] CN201110423254.0一種用2-甲基磺酰氯制備甲基磺酸錫的方法
[4] CN201010196278.2一種高純2-甲基磺酰氯的制備方法