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99-08-1 / 間硝基甲苯的主要用途

背景及概述[1]

淡黃色油狀液體,有似硝基苯的氣味。相對密度1.1571,熔點16℃,沸點230~231℃。幾乎不溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿和苯。能與水蒸氣一同揮發。由甲苯在50℃以下用混酸硝化后,經分餾和精制而得。甲苯硝化隨著反應條件和催化劑的不同,可以得到不同的產品,如鄰硝基甲苯、對硝基甲苯、間硝基甲苯、2,4—二硝基甲苯和2,4,6—三硝基甲苯等。硝基甲苯和二硝基甲苯是重要的醫藥、染料和農藥中間體。在一般反應條件下,硝基甲苯的三種中間體中,鄰位產物多于對位,而對位產物又大大多于間位。目前國內市場對鄰、對位的硝基甲苯需求較大,所以國內外都在研究甲苯的定位硝化課題,希望鄰、對位的收率盡量提高。但是,目前尚無理想結果,生成一定量的間硝基甲苯不可避免。由于對間硝基甲苯的開發和利用沒有及時跟上,使甲苯硝化副產只能低價出售或大量庫存積壓,造成化工資源的極大消費。

制備[1]

由甲苯在50℃以下用混酸硝化后,經分餾和精制而得。

用途[2-3]

由間硝基甲苯合成下游產品主要是苯環上的兩個基團的氧化、還原和氯化反應。

1)間甲苯胺的合成:間甲苯胺為活性黃X-R、陽離子紫2RL的中間體。生產方法:由間硝基甲苯用鐵粉還原制得〔1〕,反應式為:

間硝基甲苯的主要用途

一般收率達98%目前比較清潔的合成工藝為催化加氫還原法和電解還原法。

2)間甲酚的合成

間甲酚主要用作農藥中間體,生產殺蟲劑殺螟松、信硫磷、速滅威、二氯苯醚菊酯,也是彩色膠片、樹脂、香料的中間體。生產方法:間硝基甲苯用鐵粉還原制間甲苯胺,反應式為:

間硝基甲苯的主要用途

用亞硝酸鈉溶液將胺基重氮化制重氮鹽。反應式為:

間硝基甲苯的主要用途

然后將重氮鹽水解得間甲酚,反應式為:

間硝基甲苯的主要用途

3)間硝基苯甲醛的合成

間硝基苯甲醛為醫藥、染料、表面活性劑等有機合成的中間體,在制藥工業中用于碘普酸鈣、碘番酸、間羥胺重酒石酸鹽等的生產。生產方法一般先鹵化,間硝基甲苯在紫外光照下發生親電鹵化反應,但應避免鐵等金屬的存在,主要產物有一鹵代物、二鹵代物及少量的三鹵代物,該反應關鍵是提高二鹵代物的選擇性。其反應式為:

間硝基甲苯的主要用途

另一比較清潔和先進的生產方法可采用成對電解氧化制間硝基苯甲醛。用鉛板作電極,陽極液用硫酸錳的硫酸溶液,陰極液用FeSO4的硫酸溶液,經電解得Fenton試劑,使芳環上甲基氧化成醛基。且其產率高于化學氧化法,由于成對氧化,電流效率高于150%左右,值得推廣。其

4)間氨基苯甲醛的合成

間氨基苯甲醛是重要的有機合成中間體。生產方法為:用間硝基甲苯氧化制間硝基苯甲醛。然后對間硝基苯甲醛進行還原,催化劑可選亞硫酸氫鈉和硫酸亞鐵,也可采用二硫化鈉,反應式為:

5)間羥基苯甲醛的合成:間羥基苯甲醛也是重要的有機合成中間體。生產方法:將間硝基甲苯氧化制間硝基苯甲醛,然后對間硝基苯甲醛還原制間氨基苯甲醛。用亞硝酸鈉溶液將胺基重氮化制重氮鹽,反應式為:

間硝基甲苯的主要用途

6)間氨基三氟甲苯的合成:間氨基三氟甲苯是染料、醫藥和農藥的重要中

間體。用于制造抗精神病特效藥氟B靜、三氟拉嗪、三氟哌丁苯等。生產方法:間硝基甲苯在無鐵等金屬存在下,通過紫外光照,通氯反應生成間硝基三氯甲苯,反應式:

間硝基甲苯的主要用途

7)間硝基苯甲酸:以間硝基甲苯及10-12%的硝酸水溶液為主要原料,在催化劑偏釩酸銨作用下氧化生成間硝基苯甲酸及NO,使用一、二級吸收塔,利用循環吸收的方法,吸收反應過程中通過放空閥門排出的NO,NO經空氣氧化成NO2,NO2再經水吸收后變成稀硝酸可回收套用;吸收后產生的硝酸銨水溶液可作為農業生產的肥料處理外賣;通過此三級吸收和利用,基本上達到了零排放;本發明方法間硝基苯甲酸的收率可達85%以上,比現有技術提高15-25個百分點,降低了生產成本,間硝基苯甲酸純度可達99.0%以上,副產物明顯減少;由于使用了催化劑,降低了反應溫度和壓力,使能耗大為降低。

主要參考資料

[1] 化學物質辭典

[2] 間硝基甲苯下游產品的開發和應用研究

[3] CN201310639017.7催化氧化法制備間硝基苯甲酸的工藝方法