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21369-64-2 / 正己基鋰的制備

概述[1]

有機鋰化合物是一類重要的有機金屬化合物,早在1929年就由K.Ziegler采用有機鹵化物與金屬鋰反應制備得到,并隨后將其應用于有機合成中。目前,有機鋰化合物作為一種重要的合成試劑,在基礎理論研究和工業合成中起著重要的作用。有機鋰化合物的化學性質類似烷基鹵化鎂,但更活潑,可與金屬鹵化物、含羰基物質、鹵代烴和含有活潑氫的化合物反應。正己基鋰是一種重要的有機鋰化合物,可以用于拔除很多氫碳酸的活潑氫,更重要的應用是對烯烴的己基化。

正己基鋰的制備

有研究報道了一種采用采用正己基鋰作為試劑,制備2-丙基辛酸的方法,該方法以2-己烯醇作為起始原料經過三步反應制得了2-丙基辛酸,得到的2-丙基辛酸是有日本Ono制藥公司研發的一種中風治療藥物。有機鋰化合物一般通過制備鋰或鋰鈉合金在惰性有機液體中的分散體,然后添加適宜的烷基鹵而制得的,使用時一般以溶液狀態使用。現有技術中正己基鋰是通過使氯代正己烷與2當量的鋰金屬反應而得到該產物及氯化鋰。通常該反應在有機溶劑正己烷中進行,工業化生產中,正己基鋰的反應因為放大效益,容易發生Wurtz反應以及歧化反應得到烯烴。這不僅會降低正己基鋰的產率,還會降低正己基鋰的純度,影響后續應用。

制備[1]

正己基鋰制備如下:氬氣保護下,向500L反應釜放入250L白油,21kg鋰片,緩慢攪拌升溫至180℃,攪拌0.5h后,加快反應釜攪拌速度至130轉/分,180℃攪拌1h,開啟冷卻至室溫,壓濾去除白油,正己烷轉移至洗滌釜,沖洗2-3次,得到相對均勻的鋰金屬形態(鋰砂)。氬氣保護下,向500L反應釜加入20kg正己烷,在保持釜內有氬氣外放的情況下投入7kg鋰砂和58gL-脯氨酸,封蓋并保持正壓,打開放空閥保持壓力平衡,向反應釜加入80kg正己烷,緩慢開啟攪拌;升溫到55℃,打開平衡管閥,滴加60kg氯代正己烷,控制反應釜溫度在53-55℃左右;控制反應釜轉速為130轉/分。滴畢,開始保溫,保溫8小時左右,降溫至室溫靜置,用砂板漏斗過濾,反應釜和濾出物用正己烷洗滌,得到濃度為的1.9M的正己基鋰產品233L(收率89%)。

主要參考資料

[1] CN201310326310.8一種正己基鋰的制備方法