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鈦白粉(TiO2),學名二氧化鈦,為白色粉末,加熱時略帶微黃色,主要成分為二氧化鈦(TiO2)的白色顏料,分子式為TiO2是一種多晶化合物,其質點呈規則排列,具有格子構造。二氧化鈦的相對密度最小。在整個鈦工業中,制取鈦白粉耗用的金紅石和鈦鐵礦占耗用總量的90%,制取金屬鈦(海綿鈦)耗用的含鈦物料僅占10%左右。[1]
鈦白粉的發展進程:
1908年法國A.J.羅西首先在實驗室制得。
1916年挪威鈦公司建成世界第1座鈦白粉廠,年產1000t。鈦白粉系以鈦礦為原料,采用硫酸法和氯化法2種方法生產。
1999年美國生產鈦白粉149.3萬t。中國于20世紀50年代生產鈦白粉,1999年產量13.97萬t,2000年為17.70萬t。
用途分配:涂料60%,塑料和橡膠15%~17%,造紙13%~15%,電焊條藥劑、陶瓷等10%~12%。鈦白粉的折射率和穩定性高,遮蓋性能和光澤好,是優質的白色顏料。因此,被大量用于油漆、造紙、塑料、橡膠、化纖、搪瓷等工業。商品鈦白粉一般分為2個級別:高檔金紅石級鈦白粉和低檔銳鈦級鈦白粉。在國際市場上,前者的價格約比后者高50%~80%。
鈦白粉主要特性是什么?
【物理特征】:
1)相對密度
在常用的白色顏料中,鈦白粉的相對密度最小,同等質量的白色顏料中,二氧化鈦的表面積最大,顏料體積最高。[2]
2)熔點和沸點
由于銳鈦型在高溫下會轉變成金紅石型,因此銳鈦型鈦白粉的熔點和沸點實際上是不存在的。只有金紅石型鈦白粉有熔點和沸點,金紅石型鈦白粉的熔點為1850℃、空氣中的熔點為(1830±15)℃、富氧中的熔點為1879℃,熔點與鈦白粉的純度有關。金紅石型鈦白粉的沸點為為(3200±300)℃,在此高溫下鈦白粉稍有揮發性。[2]
3)介電常數
由于鈦白粉的介電常數較高,因此具有優良的電學性能。在測定鈦白粉的某些物理性質時,要考慮鈦白粉晶體的結晶方向。銳鈦型鈦白粉的介電常數比較低,只有48。[2]
4)電導率
鈦白粉具有半導體的性能,它的電導率隨溫度的上升而迅速增加,而且對缺氧也非常敏感。金紅石型二氧化鈦的介電常數和半導體性質對電子工業非常重要,可利用該性質生產陶瓷電容器等電子元器件。[2]
5)硬度
按莫氏硬度十分制標度,金紅石型二氧化鈦為6~6.5,銳鈦型二氧化鈦為5.5~6.0,因此在化纖消光中為避免磨損噴絲孔而采用銳鈦型。
6)吸濕性
鈦白粉雖有親水性,但其吸濕性不太強,金紅石型較銳鈦型為小。鈦白粉的吸濕性與其表面積的大小有一定關系,表面積大,吸濕性高,還與表面處理與性質有關。
7)熱穩定性
鈦白粉屬于熱穩定性好的物質。
8) 粒度
鈦白粉粒度分布是一個綜合性的指標,它嚴重影響鈦白粉顏料性能和產品應用性能,因此,對于遮蓋力和分散性的討論可直接從粒度分布上進行分析。
影響鈦白粉粒度分布的因素較為復雜,首先是水解原始粒徑的大小,通過控制和調節水解工藝條件,使原始粒徑在一定范圍內。其次是煅燒溫度,偏鈦酸在煅燒的過程中,粒子經歷一個晶型轉化期和成長期,控制適宜的溫度,使成長粒子在一定范圍內。最后就是產品的粉碎,通常對雷蒙磨的改造和分析器轉速的調節,控制粉碎質量,同時可以采用其它粉碎設備,例如:萬能磨、氣流粉碎機和錘磨裝置。
【化學特性】
鈦白粉的化學性質極為穩定,是一種偏酸性的兩性氧化物。常溫下幾乎不與其他元素和化合物反應,對氧、氨、氮、硫化氫、二氧化碳、二氧化硫都不起作用,不溶于水、脂肪,也不溶于稀酸及無機酸、堿,只溶于氫氟酸。但在光作用下,鈦白粉可發生連續的氧化還原反應,具有光化學活性。 這一種光化學活性,在紫外線照射下銳鈦型鈦白粉尤為明顯,這一性質使鈦白粉既是某些無機化合物的光敏氧化催化劑,又是某些有機化合物光敏還原催化劑。
應急處理:隔離泄漏污染區,限制出入。建議應急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿一般作業工作服。避免揚塵,小心掃起,置于袋中轉移至安全場所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆蓋。收集回收或運至廢物處理場所處置。
二氧化鈦(或稱鈦白粉)廣泛用于各類結構表面涂料、紙張涂層和填料、塑料及彈性體,其它用途還包括陶瓷、玻璃、催化劑、涂布織物、印刷油墨、屋頂鋪粒和焊劑。據統計,2006年全球二氧化鈦需求達460萬噸,其中涂料行業占58%、塑料行業占23%、造紙10%、其他9%。鈦白粉既可用鈦鐵礦、金紅石制取,也可用鈦渣制取。鈦白粉生產工藝有兩種:即硫酸鹽工藝和氯化物工藝,硫酸鹽法的技術比氯化物法簡單,可以用品位低和比較便宜的礦物。如今世界上約有47%產能采用硫酸鹽工藝,53%產能為氯化物工藝。
鈦白粉主要有什么功能,如何更好的利用呢?
鈦白粉在橡膠行業中既作為著色劑,又具有補強、防老化、填充作用。在白色和彩色橡膠制品中加入鈦白粉,在日光照射下,耐日曬,不開裂、不變色,伸展率大及耐酸堿。橡膠用鈦白粉,主要用于汽車輪胎以及膠鞋、橡膠地板、手套、運動器材等,一般以銳鈦型為主。但用于汽車輪胎生產量,常加入一定量的金紅石型產品,以增強抗臭氧和抗紫外線能力。
鈦白粉在化妝品中應用也日趨廣泛。由于鈦白粉無毒,遠比鉛白優越,各種香粉幾乎都用鈦白粉來代替鉛白和鋅白。香粉中只須加入5%-8%的鈦白粉就可以得到永久白色,使香料更滑膩,有附著力、吸收力和遮蓋力。在水粉和冷霜中鈦白粉可減弱油膩及透明的感覺。其他各種香料、防曬霜、皂片、白色香皂和牙膏中也可用鈦白粉。
鈦白粉的主要應用領域:
涂料、塑料、油墨、造紙,其中涂料占60%,塑料占20%、造紙占14%,其它(含化妝品、化纖、電子、陶瓷、搪瓷、焊條、合金、玻璃等領域)占6%。
一、化妝品級二氧化鈦分為油性和水性鈦白粉。由于它化學性質穩定,折射率高、不透明度高、遮蓋力高、白度好、且無毒害,被廣泛應用于化妝品領域,起美容美白的功效。
二、鈦白粉被認為是目前世界上性能最好的一種白色顏料,廣泛應用于涂料、塑料、造紙、印刷油墨、化纖、橡膠、化妝品等工業。
三、鈦白粉(二氧化鈦)化學性質穩定,在一般情況下與大部分物質不發生反應。在自然界中二氧化鈦有三種結晶:板鈦型、銳鈦和金紅石型。板鈦型是不穩定的晶型,無工業利用價值,銳鈦型(Anatase)簡稱A型,和金紅石型(Rutile)簡稱R型,都具有穩定的晶格,是重要的白色顏料和瓷器釉料,與其他白色顏料比較有優越的白度、著色力、遮蓋力、耐候性、耐熱性、和化學穩定性,特別是沒有毒性。
四、涂料行業是鈦白粉的最大用戶,特別是金紅石型鈦白粉,大部分被涂料工業所消耗。用鈦白粉制造的涂料,色彩鮮艷,遮蓋力高,著色力強,用量省,品種多,對介質的穩定性可起到保護作用,并能增強漆膜的機械強度和附著力,防止裂紋,防止紫外線和水分透過,延長漆膜壽命。
塑料行業是第二大用戶,在塑料中加入鈦白粉,可以提高塑料制品的耐熱性、耐光性、耐候性,使塑料制品的物理化學性能得到改善,增強制品的機械強度,延長使用壽命。
造紙行業是鈦白粉第三大用戶,作為紙張填料,主要用在高級紙張和薄型紙張中。在紙張中加入鈦白粉,可使紙張具有較好的白度,光澤好,強度高,薄而光滑,印刷時不穿透,質量輕。造紙用鈦白粉一般使用未經表面處理的銳鈦型鈦白粉,可以起到熒光增白劑的作用,增加紙張的白度。但層壓紙要求使用經過表面處理的金紅石型鈦白粉,以滿足耐光、耐熱的要求。
鈦白粉還是高級油墨中不可缺少的白色顏料。含有鈦白粉的油墨耐久不變色,表面潤濕性好,易于分散。油墨行業所用的鈦白粉有金紅石型,也有銳鈦型。
紡織和化學纖維行業是鈦白粉的另一個重要應用領域。化纖用鈦白粉主要作為消光劑。由于銳鈦型比金紅型軟,一般使用銳鈦型。化纖用鈦白粉一般不需表面處理,但某些特殊品種為了降低二氧化鈦的光化學作用,避免纖維在二氧化鈦光催化的作用下降解,需進行表面處理。
搪瓷行業是鈦白粉的一個重要應用領域,搪瓷級鈦白粉具有純度高、白度好、顏色鮮、粒徑均勻、很強的折射率和較高消色力,具有很強的乳濁度和不透明性,使涂搪后涂層薄、光滑和耐酸性強,在搪瓷制造工藝中能與其他材料混合均勻、不結塊、易于熔制等優點。
陶瓷行業也是鈦白粉的重要應用領域,陶瓷級鈦白粉具有純度高、粒度均勻、折射率高,有優良的耐高溫性,在1200度高溫條件下保持1小時不變灰的特性。不透明度高、涂層薄、重量輕,廣泛應用于陶瓷、建筑、裝飾等材料。
鈦白粉:未來新增產能以氯化法為主
2017年鈦白粉行業受環保因素影響,部分不達標企業開工受限,更有產能不足5萬噸的企業被淘汰,鈦白粉行業整合進一步提速。除了當地政府的環保巡查,還有中央環保督查組先后入駐各省市;之后安全大檢查下,鈦白粉主要原材料鈦礦開工率低位運行,原料供應一度緊張;國內最大鈦白粉企業龍蟒佰利聯接連接到當地政府的限產限排通知,從2017年9月份到2018年3月15日限產30%。無獨有偶,去年山東、安徽、廣西、四川等多家鈦白粉企業在不同時間段有停產、限產限排的舉措。
2017年我國鈦白粉生產結構依舊以硫酸法為主,氯化法產能僅占到7.5%。我國鈦白粉每年仍有20萬噸左右需要進口,主要為一些高端鈦白粉包括塑料、造紙、油墨等專用鈦白粉。中宇資訊預計2018年新增產能約為75.5萬噸,主要為市場競爭力較強的氯化法裝置,預計未來氯化法鈦白粉產能、產量增長。2018年計劃中的氯化法裝置全部投產后也就占到國內鈦白粉產能的20%,與國際的氯化法產能占比66%相差甚遠,因此我國氯化法鈦白粉發展之路漫長。
在供給側改革以及十三五規劃下,未來三年是我國鈦白粉發展的關鍵期(2020年是十三五的最后一年)。據中宇資訊統計,未來三年計劃投產的氯化法產能有101萬噸,占新增產能的75%,如果全部按計劃投產,到十三五結束之時,我國氯化法鈦白粉產能將占到27%左右。相信在國家政策指導以及市場經濟的引導下,我國鈦白粉行業集中度進一步加強,企業之間強強聯合,攻破技術難關,高品質產品占比增加,進一步增強我國鈦白粉企業在國際市場上的競爭力。
參考資料:
[1] 黃仲九.化學工藝學:高等教育出版社,2008年
[2]不同種類鈦白粉選型中的注意要點 .中國粉體技術網.2015-04-13[引用日期2015-06-12]