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4940-11-8 / 乙基麥芽酚的制備方法

背景及概述[1-3]

乙基麥芽酚是一種安全無毒、用途廣、效果好、用量極少的理想食品添加劑,是煙草、食品、飲料、肉制品、海鮮 、香精、果酒、日用化妝品等良好的香甜味增效劑,對食品的香味改善和增強具有顯著效果,對甜食起著增甜作用,且具有抗菌、防腐性能,能延長食品儲存期。乙基麥芽酚是一種有芬芳香氣的白色晶狀粉末。無論是晶狀或粉末,溶于溶液后均保持其甜香味,且溶液較為穩定。其作為香料添加劑的編碼:GBA 3005;INS 637;FEMA 3487,(GBA-中華人民共和國國家標準人造香料編號;INS-國際編碼系統;FEMA-美國香味料和萃取物制造者協會)。

乙基麥芽酚的制備方法

制備[1-2]

報道一、

(1)氯化重排反應混合液的制備:

向裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗及通氣管的1000mL四口瓶中加入甲醇水溶液(甲醇的質量分率為60%)600mL,冷卻到-25℃,由滴液漏斗逐滴加入α-呋喃丙醇的甲醇溶液(96mL密度為1.05g/mL,含量為95.3%的α-呋喃丙醇與104mL甲醇混合),同時按一定比例開始向瓶中通氯氣,反應溫度始終維持在-10~-12℃。滴加完α-呋喃丙醇的甲醇溶液后,繼續通氯氣15min左右,直到反應溫度明顯下降,停止通氯氣,繼續反應15min,得到氯化重排反應混合液,體積為800mL左右。

(2)氯化重排反應混合液的水解:

每次取100mL氯化重排反應混合液,分別加入到五個容積為125mL的不銹鋼(內有聚四氟乙烯襯里)水解反應釜中,將反應釜放入預先升溫到125±2℃的電熱鼓風干燥箱中,在水解反應壓力為4.7MPa下,分別水解1.5、2.5、3.5、4.5、5.5h,取出反應釜用自來水噴淋冷卻到室溫(約需1h左右),分離出水解反應中生成的副產物氯甲烷氣體,得到含有產物乙基麥芽酚的水解混合液并測定每個反應釜中水解液的體積(體積為80~91mL)。

報道二、

玉米芯糠醇法制備乙基麥芽酚的方法,包括以下步驟進行:

步驟一、玉米芯兩步法制備糠醛:在水解催化劑5%的稀硫酸溶液中,溶入氯化鈉,取玉米芯粉碎后,浸泡在溶液中12h后,轉入反應釜內常壓下回流控制反應溫度為100℃,反應時間為3.5h,得到水解液,將水解液送到帶蒸餾的反應釜中,升溫至指定溫度170℃后恒溫,向反應釜中持續緩慢滴入甲苯,鼓入速度為0.1dm3/s氮氣流,反應蒸餾3h,有機相用碳酸鈉溶液中和,再用生石灰脫水干燥,最后經減壓蒸餾,當減壓至9.300~13.3kPa時,收集餾程為90~100℃的餾分,為糠醛產品,甲苯餾分可循環使用;

步驟二、糠醛反應生成糠醇:將步驟一生產的糠醛和負載有鉑的氮摻雜石墨烯材料置于反應裝置中,加入蒸餾水,通入氫氣,在90℃下,氫氣的壓強為2Mpa,糠醛與負載鉑的氮摻雜氮石墨烯材料的質量比為10:1,反應8h得到糠醇;

步驟三、糠醇氯化異構反應制焦袂康酸:

a、加料:向搪瓷反應釜加入糠醇、等量水以及糠醇重量10倍的甲醇,開啟攪拌,夾套內通-5℃水冷卻至0℃;

b、氯化:反應溫度保持在0℃以下,緩緩通氯氣3~4h,其中糠醇:氯氣物質的量之比為1:1.05,通氣結束,將夾套內的冷卻水排掉,改通加溫蒸氣;

c、加熱異構:升溫到30℃,逸出的氯化氫氣體進入水糟封水中,廢水池加石灰處理;

d、蒸甲醇:升溫60℃蒸出甲醇進入貯糟處理使用;

e、萃取:向搪瓷反應釜內加冷水、氯仿,洗滌萃取,放出過濾棄渣,濾液至分離器靜置分層,上層液去污水池;

f、結晶:將下層氯仿液冷卻0℃結晶,結晶風干后為焦袂康酸;

步驟四、縮合制羥乙基麥芽酚:

a、加料:向不銹鋼反應釜加入乙醇、焦袂康酸,其中,焦袂康酸:氫氧化鈉物質的量之比為:1:1.1,開啟攪拌,夾套內通蒸汽加熱,保持在55℃下通入乙醛汽3h,全回流反應,乙醛:焦袂康酸物質的量之比大于2,反應結束后停回流,繼續加熱蒸出乙醛冷凝回收使用,待乙醛蒸出完全后,停加熱蒸汽,改通冷水降至常溫;

b、中和:向反應釜內加10%鹽酸中和至pH=7;

c、萃取:加入氯仿萃取后,放料液入分離器靜置分層,上層鹽液排污水池;

d、結晶:下層氯仿液冷至0℃結晶,濾出母液返回氯仿液和定期蒸岀回收,濾出析晶為羥乙基麥芽酚;

步驟五、還原制乙基麥芽酚:

a、加料:向搪瓷反應釜加入羥乙基麥芽酚、50%乙醇和鋅粉,開啟攪拌,向夾套內通蒸汽加熱,保持在55℃,全回流下滴加濃度為37%鹽酸3h;其中,羥基乙基麥芽酚:鋅:氯化鈉的物質的量之比為1:1.05:2.1;

b、蒸乙醇:反應后繼續加熱蒸出乙醇水溶液;

c、蒸餾:升溫至100℃蒸出粗乙基麥芽酚,蒸余下的鹽液回收鋅;

d、重結晶:向粗乙基麥芽酚內加入氯仿溶解,冷至0℃重結晶,結晶風干為成品乙基麥芽酚。

參考文獻

[1][中國發明,中國發明授權]CN200910117171.1一種乙基麥芽酚的合成方法

[2][中國發明]CN201610869069.7玉米芯糠醇法制備乙基麥芽酚的方法

[3] [中國發明] CN201410810630.5 一種制備乙基麥芽酚的方法