2966-50-9 / 三氟乙酸銀的應用

【背景及概述】^[1][2]

三氟乙酸又稱全氟醋酸。1922年Swarts以三氟甲基環己烯為原料，經硝酸氧化制得。無色發煙液體，有吸濕性，有乙酸樣刺激性氣味，相對分子質量114.03，相對密度1.5351 (0℃)，熔點-15.36℃，沸點72.4℃，折射率 1.2850，溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、四氯化碳、正己烷和氟烷烴，易溶于水。與水形成共沸物，此時水含量為20.6%，共沸點40.9℃。也溶于無機酸。三氟乙酸是強酸，但無氧化性，一些無機鹽可溶于本品如CsCl、K₃PO₄、K₂SO₄、NH₄NO₃、Na鹽、K 鹽及AgF、CrO₃、FeCl₃、BaCl₂、BeCl₂、MgF₂等。

三氟乙酸中的三氟甲基不易起反應。由于F₃C有強烈的吸引電子的作用，是一種非離子性強酸，且容易被氫化鋁鋰(LiAlH₄)還原，并生成三氟乙醛及三氟乙醇；三氟乙酸銀與碘反應，生成三氟碘甲烷；與烯烴反應，生成酯，這種酯易水解，生成相應的醇；三氟乙酸酯與三氟 乙酰胺一樣很容易水解，此一特點可用于合成和分離具有光活性的羥基化合物及氨基化合 物；本品能溶解蛋白質對蛋白質的溶解度為 20～30mg/ml(25℃)；易被五氧化二磷脫水而形 成三氟乙酐。吸入或飲入可致中毒，蒸氣對皮膚 有刺激作用，液體對皮膚、眼睛、粘膜能引起炎 癥。小鼠經口LD₅₀200mg/kg。

三氟乙酸銀為三氟乙酸的銀鹽，是一種貴金屬催化劑，在有機合成中用作氧化腙的催化劑與碘合用作為芳環碘化及區域選擇性烷基化反應的催化劑。CAS 2966-50-9，分子式C2AgF3O2，分子量220.88400，淡米色至灰色結晶粉末，熔點257-260°C (dec.)(lit.)，沸點72.2ºC at 760 mmHg，溶于水，蒸氣壓96.2mmHg at 25°C。

【結構】

【應用】^[2][3][4]

在有機合成中用作氧化腙的催化劑，與碘合用作為芳環碘化及區域選擇性烷基化反應的催化劑等，還可作為原料用于制備電子墨水等。其應用舉例如下：

1. 制備納米銀。具體如下：一種三角片狀納米銀顆粒的制備方法，其包括：S1：將三氟乙酸銀、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）和苯甲醇置于一反應釜內混合，攪拌均勻后的得到一混合物；S2：向所述混合物中加入金屬鹽，在室溫下攪拌得到澄清溶液；S3：將所述澄清溶液在反應釜內加熱至120～150攝氏度，反應一段時間得到一反應產物；以及S4：將所述反應產物離心分離以及洗滌后得到三角片狀納米銀顆粒。

2. 制備無顆粒打印電子墨水的制備方法，該方法工藝簡單，成本低。，所述墨水包括以下組分：聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯（SIS，PS 22％重量比）；三氟乙酸銀（98％，AgTFA）；丁酮（≥99.0％）。進一步地，所述墨水還包含以下組分：二甲基乙酰胺（≥99.5％DMAc）。制備方法包括以下步驟：（1）常溫常壓下，在反應器中加入將10毫升的丁酮，將10克的三氟乙酸銀加入丁酮中，振蕩使之充分溶解；（2）加入200毫克的聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯，振蕩使充分溶解后形成透明墨水。進一步地，在所述步驟（2）之后還包括以下步驟：加入二甲基乙酰胺，振蕩使之充分溶解。本發明的有益效果是：本發明利用三氟乙酸銀與聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯反應合成含Ag元素的墨水，其制備簡單，墨水中并沒有導電顆粒，因此可以減少噴頭堵塞， 墨水中的導體只有在還原后才體現出來，有利于簡化生產，打印FPC后經甲醛和氫氧化鈉的混合溶液還原將等到FPC線路；所以，本發明所述墨水噴墨順暢、成本低、制備簡單、適合全印制電子打印FPC，其制備方法簡單，成本低。

3. 用作催化劑合成羰基醇類化合物。羰基醇類類化合物在有機化學中具有重要的地位，其不但是用于構筑許多生物活性分子的重要結構單元，而且是有機合成中用于構型轉換的常用中間體。因此，在科研工作者的努力下，羰基醇類化合物的合成工藝的研究從未停止過，并且取得了長足的進步。所述方法包括：在有機溶劑中，于催化劑、三氟乙酸銀和助劑存在下，下式(I)化合物與鹽酸羥胺發生反應，反應結束后經后處理，從而得到所述式(II)化合物，

【制備】^[5][6]

用氧化銀和三氟乙酸反應制取三氟乙酸銀，具體步驟為：懸浮187克0.81摩爾)氧化錫于200毫升水中，加177克(1.55摩爾)三氟乙酸。將反應液過濾，濾溶在減壓下發蒸至干。置Soxhlet器中用乙醚提取，或將此鹽溶于1.2升乙醚中，經薄的活性炭層過濾，濾液蒸發至干。得無色結晶三氟乙酸銀300克，收率88%.

【主要參考資料】

[1] 實用精細化工辭典

[2] 高明；馬麗然；高原；郭丹；雒建斌.三角片狀納米銀顆粒的制備方法. CN201410029136.5，申請日2014-01-22

[3] 郭秋泉；楊軍；林均秀；徐景浩.一種無顆粒打印電子墨水及其制備方法. CN201810373769.6，申請日2018-04-24

[4] 蔡蒙德；馬亦挺；熊偉.一種羰基醇類化合物的合成方法. CN201510718805.4，申請日2015-10-29