73583-39-8 / 3-溴-5-氯吡啶的應用

背景及概述^[1]

3-溴-5-氯吡啶CAS號73583-39-8，化學式C₅H₃BrClN。分子量192.44100。密度1.736g/cm3，熔點80-82°C，沸點194.7ºC at 760 mmHg，閃點71.5ºC，折射率1.581。3-溴-5-氯吡啶可用作醫藥化工合成中間體。如果吸入3-溴-5-氯吡啶，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫；如果眼晴接觸，應分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應立即就醫。

結構

應用^[1]

3-溴-5-氯吡啶可用作醫藥化工合成中間體，如合成3-氯吡啶衍生物，以2，3-二氯吡啶、3-溴-5-氯吡啶和2，5-二氯吡啶為起始原料，通過親核取代反應、Suzuki偶聯反應和Buchwald—Hartwig胺化反應這三種方法，合成了14種3-氯吡啶衍生物，產品結構均經1H NMR和GC-MS的鑒定。

具體如3-氯-5-環丙基吡啶的合成：向250 mL三口圓底燒瓶中加入5-O g(26-0 mm01)3-溴-5-氯吡啶和25.0 g(118.3 mmol)磷酸鉀，然后加入120 mL甲苯和6 mL水，超聲波處理10分鐘后，加入126.0 mg(0.6 mmol)醋酸鈀、294.6 mg(1.1 mmol)二苯基膦和1.5 g(16.9 mmol)環丙基硼酸，在氮氣氛圍內加熱至100 oC，反應兩個小時后，繼續加入126.0 mg(0.6 mmol)醋酸鈀、316.0 mg(1.1 mmol)環己基膦和1-5 g(16.9 mmol)環丙基硼酸，反應兩個小時后，再繼續加入126.0 mg(0.6 mmol)醋酸鈀、294.6 mg(1-1 mmol)三苯基膦和1.5 g(16-9 mmol)環丙基硼酸，攪拌兩個小時后，溫度降至室溫，繼續反應16個小時。

反應結束后，加入乙酸乙酯和水，然后過濾，濾液中的有機相分離出來。水相用乙酸乙酯萃取兩次，收集有機相，飽和食鹽水反洗兩次，有機相用硫酸鈉干燥、抽濾、濃縮得到粗產品。經過柱分離得2.3 g黃色固體(洗脫劑極性：石油醚：乙酸乙酯=50：1)，收率為45％，

主要參考資料

[1] 王吉祥, 孫琳, 汪云云, 等. 硅球表面制備熒光印跡聚合物檢測高效氟氯氰菊酯的研究[J]. 化學試劑, 2017.