88-18-6 / 鄰叔丁基苯酚的應用

【背景及概述】^[1][2]

苯酚與異丁烯（或叔丁醇）在酸性催化劑存在下易發生烷基化反應生成叔丁基苯酚，由于催化性能和反應條件不同，可以得到對/鄰叔丁基苯酚，以及2，4-二叔丁基苯酚和2，6-二叔丁基苯酚。對叔丁基苯酚世界生產量約數萬噸，主要用于生產油溶性酚醛樹脂、聚碳酸醋樹脂、橡膠、涂料、油墨、阻燃劑等，此外還用于紫外線吸收劑、表面活性劑、農藥等方面，其加氫產物丁基環己醇用作肥皂和洗滌劑香料的原料；鄰叔丁基苯酚可用于合成樹脂、殺蟲劑、香料等的原料喲；2，4-二叔丁基苯酚與PC1₃ 酯化可制抗氧劑168，還可直接作為抗氧劑加到燃料油中。我國叔丁基苯酚雖有幾十年的生產歷史，但其中對叔丁基苯酚年生產能力僅約300 t ，近年來雖然在工藝和催化劑方面有所改進，產品質量有所提高，而技術水平與生產能力均與國外差距較大，如美國、日本年產都在萬噸以上。我國對叔丁基苯酚的人均消費量少，為了發展我國叔丁基苯酚工業，一方面要進行技術改造，實現由傳統的間歇式生產到較為先進的連續法生產，同時開發多品種延伸產品另一方面要研制開發高效新型催化劑。

【應用】^[2]　[3]

鄰叔丁基苯酚主要用于抗氧化劑、植物保護劑、合成樹脂、醫藥、農藥中間體及香精香料的原料。應用舉例如下：

1. 用于合成一種香料乙酸鄰叔丁基環己酯。乙酸鄰叔丁基環己酯因其具有花果香型，經常被用于皂用香精和化妝品香精配方中，它的合成方法分為：

1）鄰叔丁基環己醇的合成：將裝有溫度計、電動攪拌器、滴液漏斗和氣體導管的三口燒瓶置水浴上，加入Ni?Al?Cr合金粉70?80g、蒸餾水150?160ml，在攪拌下，慢慢滴加30%NaOH溶液，控制反應溫度50℃，約在2hr左右滴加完畢，繼續在該溫度下攪拌反應1hr，靜置，待生成的催化劑全部沉降，傾去上層清液；先后用30%NaOH溶液和蒸餾水分數次洗至pH≈8，得活性RaneyNi催化劑，用醇或水浸沒儲存；將上述鄰叔丁基苯酚95?105g，溶于110ml無水乙醇中，與活性RaneyNi催化劑15?25g共置于500ml高壓釜中，在溫度145?150℃、壓力55?60kg/cm2條件下進行加氫反應3.5hr，待反應物冷至接近室溫，取出，過濾、回收乙醇、減壓蒸餾，得鄰叔丁基環己醇95?105g；

2）乙酸鄰叔丁基環己酯的合成：將鄰叔丁基環己醇295?305g、充分干燥的無水醋酸鈉15?25g、醋酸酐205?215g置燒瓶中，在電熱套加熱下于145?150℃回流5hr，反應物冷卻后，先后用水、2%NaOH溶液、飽和食鹽水洗滌，真空分餾，得乙酸鄰叔丁基環己酯370?380g。

2. 合成苯乙烯化受阻酚或苯乙烯化酚類抗氧劑產品。苯乙烯化受阻酚產物特指由苯乙烯與鄰叔丁基苯酚進行催化烷基化反應得到的一種反應混合液，與其它苯乙烯化酚類化合物的物化性能相近，外觀為淡黃色粘稠液體，屬于烷基酚類非污染型聚合物抗氧劑，具有高效、低毒、價廉等優點，而且容易制成水乳液狀產品，便于在丁苯橡膠、氯丁橡膠、丁睛橡膠等由乳液聚合得到的合成橡膠產品中作為防老劑使用，或作為潤滑油的抗氧化劑。制備方法，按照下述步驟進行：

1）將鄰叔丁基苯酚或酚類化合物、有機酸催化劑、阻聚劑按比例加入反應釜中，通入氮氣作氮氣保護，攪拌，升溫，滴加苯乙烯，保溫反應，減壓蒸餾苯乙烯，得到苯乙烯化受阻酚產物或苯乙烯化酚類產物；

2）將步驟（1）中得到的苯乙烯化受阻酚產物或苯乙烯化酚類產物降溫，保溫，按比例加入中和脫色劑，攪拌，與反應液充分混合，制成苯乙烯化受阻酚抗氧劑產品或苯乙烯化酚類抗氧劑產品。

【合成】^[3]

在裝有溫度計、電動攪拌器、氣體導管、干燥管的三口燒瓶中，加入苯酚110?120g，濃H₂SO₄2?3g，無水AlCl₃6?10g；升溫至50℃，在強烈攪拌下，通入異丁烯氣體，待反應物增重至60?70g左右時，停止通入異丁烯，再升溫至80℃攪拌反應2hr，用230ml×2次熱水洗滌反應物，再用水噴射泵減壓蒸去水分，繼而采用真空蒸餾法將粗產物蒸出，所得粗產物用240ml石油醚重結晶，冷凍、過濾、干燥，得鄰叔丁基苯酚125?135g；

【主要參考資料】

[1] 張愛萍, 潘履讓. 合成叔丁基苯酚催化劑綜述[J]. 精細石油化工, 1995, 3: 6-11.

[2] 杜飛；郭靜波；花蓓蓓；陸網軍；郭澄；馬龍.苯乙烯化受阻酚或苯乙烯化酚類抗氧劑產品的制備方法.CN201110165747.9，申請日2011-06-20

[3] 梅家慶.一種香料乙酸鄰叔丁基環己酯的合成方法CN201210003100.0，申請日2012-01-06