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88-05-1 / 均三甲苯胺的制備

概述[1]

均三甲苯胺是一種廣泛應用于染料、農藥等工業的中間體。均三甲苯胺合成的原料為均三甲苯,其存在于石油中。隨著我國大規模工業化生產的實現,均三甲苯的產量不斷提高,因此其下游產品的開發越來越受到廣泛的重視。均三甲苯的下游產品,如均苯三甲酸、均三甲苯胺、M酸等都是重要的化工產品。以均三甲苯為原料合成均三甲苯胺,均三甲苯硝化反應是關鍵,直接關系到生產成本和產品的質量。

均三甲苯胺的制備

1987年,國內金陵石化公司最早成功探索了以均三甲苯為原料,經硝化、還原后制得均三甲苯胺的合成工藝,并進行了工業化生產,當時年產量125噸。分別以硫酸和硝酸硝化法來制備硝基均三甲苯,然后進行催化加氫還原制得均三甲苯胺。此法工藝簡單,易于工業化生產,在此后的若干年中,成為了制備均三甲苯胺的主流工藝。

但其生產過程中伴有大量的廢酸和廢水,增加了后續環保處理成本,且硝化過程中會有大量的二硝基副產物產生,后期需要精餾提純,由于硝基均三甲苯沸點高,所需精餾溫度高,因此大大增加了能耗,提高了生產成本。以鄰甲苯胺和甲醇為原料,在以γ-Al2O3-V、Cr、或Mg為催化劑和高溫(大于300℃)的作用下通過烷基化反應生成均三甲苯胺,鄰甲苯胺的轉化率和選擇性分別為80%和50%。此工藝操作溫度高,難以工業化,且轉化率和選擇性稍差。

制備[1]

1)在50mL恒壓滴液漏斗中先加入10g乙酸,再加入13.5g98%硝酸,靜置冷卻至25℃以下,備用。在250mL四口燒瓶中,依次加入乙酐24.5g、均三甲苯24g,在20~25℃下,邊攪拌邊滴加配制好的硝酸溶液。滴加完畢,于20~25℃下保溫2h,再升到35~40℃保溫2h。取樣經液相色譜儀檢測,當檢測不出均三甲苯時,結束反應。反應方程式如下:

均三甲苯胺的制備

2)硝化反應后處理

硝化反應后處理主要有兩種方法,水洗和蒸餾。水洗法:硝化反應結束后,向燒瓶中加入約40g水,升溫至65℃,趁熱分層,用65℃熱水洗滌2~3次,有機相即為硝基均三甲苯。蒸餾法:硝化反應結束后,升溫到70~80℃,然后減壓蒸餾去除乙酸即得到硝基均三甲苯。

應用[2]

均三甲苯胺純品為無色透明液體,接觸空氣受光后極易變色,商品常呈淺棕色。不溶子水,能溶于乙醇、乙醚等有機溶劑。均三甲苯胺是染料、有機顏料和農藥的中間體,其應用舉例如下:制備一種溶劑藍104染料,它包括以下步驟:(a)向反應容器中加入均三甲苯胺,在攪拌條件下加入1,4?二羥基蒽醌、1,4-二羥基蒽醌隱色體、硼酸和催化劑,隨后升溫至125~130℃,反應15~18小時至終點;所述均三甲苯胺、1,4-二羥基蒽醌、1,4-二羥基蒽醌隱色體硼酸和催化劑的質量比為12~18:3~5:1.5~2:0.8~1.5:1;所述催化劑為選自乙酸、羥基乙酸和水楊酸中的一種或多種組成的混合物;(b)將步驟(a)的產物降溫至50~70℃,隨后加入甲醇進行離析;攪拌后再降溫至30~50℃,經抽濾、洗滌、烘干即可。這樣能夠提高產品的轉化率和產率,減小廢棄物的排放,有利于減輕對環境的污染。

主要參考資料

[1] 均三甲苯胺合成工藝的改進

[2] CN201710029347.2一種溶劑藍104染料的環保制備方法