77421-13-7 / (2-氯苯基)甲基磺酰氯的制備方法

背景及概述^[1]

酰氯包括(2-氯苯基)甲基磺酰氯是一類非常重要的化合物，廣泛用作有機(jī)和藥物合成的中間體和原料，是磺酰基的重要來(lái)源。由于磺酰氯的重要作用和廣泛用途，現(xiàn)已開(kāi)發(fā)出了多種磺酰氯的制備方法。

結(jié)構(gòu)

制備方法^[1]

總體來(lái)講，烷基磺酰氯可以通過(guò)以下兩種方法制備：（1）利用氯化試劑對(duì)烷基磺酸或其鹽進(jìn)行直接氯化；（2）對(duì)硫醇及其前體或衍生物（硫醇，S-烷基異硫脲鹽、二硫醚，乙酸硫醇酯，氨基甲酸硫醇酯等）進(jìn)行氧化氯化。第一種方法具有反應(yīng)條件苛刻、反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)、官能團(tuán)容忍性較低、使用過(guò)量氯化試劑、生成酸性或者毒性副產(chǎn)物等缺點(diǎn)；第二種方法在過(guò)去的一個(gè)世紀(jì)里雖然取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步，但仍然面臨著不足。例如，有的氧化氯化試劑不容易獲得。因此，如何簡(jiǎn)便地制備磺酰氯便顯得日益重要。有研究通過(guò)亞氯酸及其鹽在酸性條件下對(duì)S-烴基異硫脲鹽、硫醇和硫酚、二硫醚、乙酸硫醇酯和乙酸硫酚酯、黃原酸酯等含硫化合物的氧化氯化反應(yīng)，制備了磺酰氯。該過(guò)程操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)時(shí)間短產(chǎn)率高，產(chǎn)物易于分離。所采用的含硫原料來(lái)源廣泛且簡(jiǎn)單易得。

(2-氯苯基)甲基磺酰氯的制備方法如下：將硫脲（0.387g，5mmol）和鄰氯芐氯（5mmol）溶解于5mL乙醇，回流反應(yīng)30min后，減壓除掉溶劑得到白色固體。將該白色固體緩慢滴加到NaClO₂（1.61g，15mmol，85%純度），濃HCl（3mL）和MeCN（10mL）的混合體系中。加料過(guò)程中用水浴控制反應(yīng)體系內(nèi)溫度在10～20^oC之間。加料完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30min，低溫條件下減壓除掉乙腈，加入25mL水，將體系中的固體過(guò)濾，干燥得到產(chǎn)物無(wú)色晶體(2-氯苯基)甲基磺酰氯，無(wú)色晶體，熔點(diǎn)64～65℃，1.024g，產(chǎn)率91%。

¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ：7.61～7.35(m，4H)，5.12(s，2H).

主要參考資料

[1] CN201310276839.3一種通用的磺酰氯制備方法