451-02-5 / 3-氟苯甲酸乙酯的制備

背景及概述^[1]

3-氟苯甲酸乙酯是一種有機中間體，是一種含氟化合物。由于氟原子具有最大的電負性和較小的原子半徑，在分子中引入氟原子或者含氟切塊往往能夠改變有機分子的理化性質。所以含氟類化合物3-氟苯甲酸乙酯在醫藥，農藥和材料等領域內越來越受到重視。3-氟苯甲酸乙酯可由3-氟苯甲醛為反應原料，在樟腦基咪唑型離子液體催化劑作用下與乙醇反應制備。

制備^[1]

3-氟苯甲酸乙酯的制備：

1）1-(4-溴苯基)-3-(7，7-二甲基-2-氧代雙環[2.2.1]庚-1-基)甲基-1H-咪唑-3-鎓雙(三氟甲磺酰亞胺)鹽的制備

將50.0g1-(4-溴苯基)-3-(7，7-二甲基-2-氧代雙環[2.2.1]庚-1-基)甲基-1H-咪唑-3-鎓碘鹽、57.4g雙(三氟甲磺酰亞胺)鋰和100mL的二氯甲烷依次加入單口燒瓶中，在室溫下反應10h，反應液經抽濾除去過量的陰離子交換劑，濾液再經蒸餾去除溶劑并經干燥后得到目標化合物。

2）準確稱取0.1mol3-氟苯甲醛，加至500mL圓底燒瓶中，隨后加入0.5mol乙醇、0.005mol1-(4-溴苯基)-3-(7，7-二甲基-2-氧代雙環[2.2.1]庚-1-基)甲基-1H-咪唑-3-鎓雙(三氟甲磺酰亞胺)鹽、0.05mol碳酸銫、150mL甲苯，套上空氣氣球，在60℃下攪拌3h。反應結束后將反應液冷卻至室溫，用飽和食鹽水洗滌至中性，經減壓濃縮、柱層析得到3-氟苯甲酸乙酯，產率為97％。產物表征數據如下：¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ：7.87-7.78(m，1H)，7.74-7.62(m，1H)，7.48-7.32(m，1H)，7.30-7.11(m，1H)，4.38(q，J＝7.1Hz，2H)，1.39(t，J＝7.1Hz，3H).¹³CNMR(101MHz，CDCl₃)δ：165.3(d，J＝3.0Hz)，162.5(d，J＝245Hz)，132.7(d，J＝7.4Hz)，129.9(d，J＝7.8Hz)，125.2(d，J＝3.1Hz)，119.7(d，J＝21.3Hz)，116.3(d，J＝22.9Hz)，61.3，14.2。

參考文獻

[1]CN201910639308.3一類樟腦基咪唑型離子液體及其制備方法和應用