153719-23-4 / 淺析噻蟲嗪及其合成方法

噻蟲嗪屬第二代煙堿類殺蟲劑，由諾華公司在1991年發(fā)現(xiàn)，并于1997年在新西蘭上市。其作用機理是可選擇性抑制昆蟲中樞神經(jīng)系統(tǒng)煙酸乙酰膽堿酯酶受體，進而阻斷昆蟲中樞神經(jīng)系統(tǒng)的正常傳導(dǎo)，造成害蟲出現(xiàn)麻痹死亡。對鞘翅目、雙翅目、鱗翅目，尤其是同翅目害蟲有高活性，可高效防治蚜蟲、飛虱、粉虱等刺吸式口器害蟲。

噻蟲嗪的內(nèi)吸傳導(dǎo)作用最強，觸殺活性次之，并有一定的滲透性。由于它在植物和土壤中的代謝緩慢，所以具有較長時間的生物活性，土壤持效期可達90天，耐雨水沖刷。噻蟲嗪除用作葉面噴霧外，還用于種子和土壤處理，但以種子處理效果最佳，灌根施藥持續(xù)效果更長，且可以更有效地保護天敵，是取代那些對哺乳動物毒性高、有殘留和環(huán)境問題的有機磷、氨基甲酸酯、有機氯類殺蟲劑的較好品種。

噻蟲嗪還可激活植物抗逆性蛋白，使作物莖桿和根系更加健壯，使植株健壯生長。巴西的報告顯示，噻蟲嗪可能充當(dāng)了生物激活劑，它可以使甘蔗產(chǎn)量提升12%，其2008年在巴西上市用于甘蔗的商品名即為Bioactivator (生物激活劑)。

噻蟲嗪自1997年上市以來，2003年便取得了2.15億美元的銷售額。2005年，噻蟲嗪產(chǎn)品的銷售額為3.46億美元。2006年，Cruiser（先正達噻蟲嗪商品名）在所有地區(qū)強勢增長，至2008年，噻蟲嗪的銷售額更是高速攀升至7.29億美元。2009年上半年，Cruiser在所有地區(qū)的銷售額均以兩位數(shù)的增幅巨幅增長。至2011年突破十億美元大關(guān)，達到10.7億美元，反超同類產(chǎn)品吡蟲啉成為全球第一大殺蟲劑。到2012年，噻蟲嗪的銷售額更是達到11.4億美元新高度。

隨噻蟲嗪原藥專利保護期結(jié)束，國內(nèi)企業(yè)紛紛上馬原藥項目。2012年7月12日，遼寧省葫蘆島凌云集團農(nóng)藥化工有限公司獲批正式登記98%噻蟲嗪原藥，這是國內(nèi)企業(yè)獲得的首個噻蟲嗪原藥產(chǎn)品的正式登記。截至目前，中國農(nóng)藥信息網(wǎng)與噻蟲嗪相關(guān)證件為370個左右，國內(nèi)用量較大的方向為種衣劑和藥肥顆粒劑等，還有是與先正達阿立卡（功夫+噻蟲嗪）類似的復(fù)配制劑。

噻蟲嗪原藥的大產(chǎn)能集中在河北和江蘇等地，多數(shù)廠家的路線是以2-氯-5-氯甲基噻唑和3-甲基-4-亞硝基亞胺噁二嗪合成噻蟲嗪。中間體2-氯-5-氯甲基噻唑大部分原藥廠家自己配套，同時廠家富余量會出口至印度等國家。中間體3-甲基-4-亞硝基亞胺噁二嗪在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水十分難處理，僅部分原藥廠家自產(chǎn)，主要大產(chǎn)能集中在江蘇與寧夏等地。

噻蟲嗪原藥自專利期過后，整體價格趨勢是穩(wěn)中有降，2015年11月份冬儲價格降至低谷7.3-7.5萬。隨著國家環(huán)保形勢趨嚴，國內(nèi)企業(yè)的產(chǎn)能未能完全釋放，供需矛盾凸顯，2017年3月份成交價到達11.5萬的高位。筆者認為國內(nèi)噻蟲嗪原藥的總產(chǎn)能是大于總需求，由于環(huán)保等因素，原藥廠家正常開車時間有限，產(chǎn)能不能足額釋放，造成下游集中需貨時，貨緊價揚。