513-85-9 / 常用試劑—-2,3-丁二醇

【英文名稱】2,3-Butanediol

【分子式】 C4H10O2

【分子量】90.12

【物理性質】該試劑為無色液體。bp 179~182 oC；d 0.99 g/cm3。微溶于水、乙醇、乙醚、丙酮。

【注意事項】該試劑應避免吸入；避免接觸眼睛、皮膚和衣服。有吸濕性，對空氣敏感。氮氣保護下存儲在干燥陰涼處。

2,3-丁二醇可用于對映體的拆分、不對稱丁間醇醛的反應、手性縮醛的不對稱斷裂、手性炔基縮醛不對稱β-消去、不對稱烯丙基化、手性二烯縮醛的環化、對映選擇性環氧化、非對映選擇性環丙烷化、硼酸酯的同系化。

對映體的拆分

純凈的酒石酸鹽衍生的二醇有旋光性，它廣泛應用在不對稱合成中。由(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇制備的非對映縮醛混合物很容易被分離[1]。

二酮的對映單縮醛化酸催化的二酮與(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇單縮醛化作用生成一種可分離的非對映的縮醛混合物 (式1)[2]。

常用試劑----2,3-丁二醇

不對稱丁間醇醛的反應

在氯化錫(IV)作用下，由(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇制備的縮醛與α-甲硅烷基羰基化合物反應生成相應的丁間醇醛，有很高的對映異構體ee值 (式2)[3]。通過Swern或氯鉻酸吡啶氧化物、Baeyer-Villager氧化物和甲醇水解作用，產物能轉化成有光學活性的β-羥基酮，總產率為70%。不對稱丁間醇醛反應也可被三氟化硼催化。

常用試劑----2,3-丁二醇

非對映選擇性親核加成(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇α-酮縮醛與格氏試劑反應立體選擇性不好，但與氫化鋁鋰反應有很好的非對映異構體ee值 (式3)[4]。

常用試劑----2,3-丁二醇

不對稱 Diels-Alder 反應

由二氯化乙基鋁制備的手性二醇酸鋁和2,3-丁二醇可催化異丁烯醛和環戊二烯發生Diels-Alder 反應，產率很好，但對映異構體ee值很低。使用由(S)-1,1-二苯基-1,2-二羥基丙烷制備的催化劑會有更好的結果，對映異構體ee值為74% [4]。

非對映選擇性環丙烷化2,3-丁二醇的2-環己烯-1-酮的非對映立體選擇性的Simmons-Smith環丙烷化反應有很好的非對映異構體ee值 (式4) [5]。

常用試劑----2,3-丁二醇

磺酸酯的合成

二醇與SOCl2反應生成環磺酸酯 (式5)，此磺酸酯又可以與四羥基苯反

應用于蒽衍生物的合成[6]。

常用試劑----2,3-丁二醇

羰基的保護

(2R,3R)-丁二醇可用于羰基的保護 (式6，式7)[7]。

常用試劑----2,3-丁二醇

參考文獻

1. Zibuck, R.; Liverton, N. J.; Smith, A. B. J. Am. Chem. Soc.,1986, 108, 2451.

2. Duthaler, R. O. L.; Maienfisch, P. Helv. Chim. Acta., 1982, 65,635.

3. (a) Yanagiya, M.; Matsuda, F.; Hasegawa, K.; Matsumoto, T.Tetrahedron Lett., 1982, 23, 4039. (b) Matsumoto, T.;Matsuda, F.; Hasegawa, K.; Yanagiya, M. Tetrahedron, 1984,40, 2337.

4. Rebiere, G.; Riant, O.; Kagna, H. B. Tetrahedron: Asymmetry,1990, 1, 199.

5. Schurig, V.; Hintzer, K.; Leyrer, U.; Mark, C.; Pitchen, P.;Kagan, H. B. J. Organomet. Chem., 1989, 81.

6. Nakagawa, H.; Sei, Y.; Yamaguchi, K.; Nagano, T.; Higuchi,T. J. Med. Chem., 2004, 219, 221.

7. Bernard, A. M.; Floris, C.; Frongia, A.; Piras, P. P.; Secci, F.Tetrahedron, 2004, 60, 449.

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