135616-40-9 / (R,R)-(-)-N,N-雙(3,5-二叔丁亞水楊基)-1,2-環己烷的應用

背景及概述^[1]

(R,R)-(-)-N,N-雙(3,5-二叔丁亞水楊基)-1,2-環己烷是烴類衍生物，可做配體參與非對稱催化反應。其可由（R，R）-1，2-環己二胺L-酒石酸鹽與3，5-二叔丁基-2-羥基苯甲醛一步制備得到。

制備^[1]

1.環己二胺拆分

100mL燒杯中，加入L-（+）-酒石酸15.0g（0.1mol）和蒸餾水40mL攪拌至完全溶解后，分批加入外消旋的環己二胺24mL（0.2mol），反應體系放熱，大約20min加完，控制反應溫度不超過70℃，然后分批加入10mL冰乙酸，控制反應溫度不超過90℃。滴加過程中出現大量白色固體，該懸濁液劇烈攪拌下冷卻至室溫至少2h后，在冰浴冷卻下靜置2h，抽濾得到固體，分別用5℃冰水（10mL），甲醇（10mL×5）洗滌后，干燥得（R，R）-1，2-環己二胺L-酒石酸鹽15.8g，收率：62.4%，m.p.250~252℃，［α］_D²⁰=+12.1（c1.0，H₂O）。

2.(R,R)-(-)-N,N-雙(3,5-二叔丁亞水楊基)-1,2-環己烷的制備

機械攪拌下，將2.97g（11.2mmol）（R，R）-1，2-環己二胺L-酒石酸鹽、3.12g（22.6mmol）碳酸鉀、15mL蒸餾水依次加入到250mL的反應器中，攪拌完全溶解后加入60mL無水乙醇。加熱至回流（75~80℃），控制滴加速度在15min內均勻滴入5.37g（22.5mmol）3，5-二叔丁基-2-羥基苯甲醛（溶于25mL乙醇），用5mL乙醇洗滌恒壓滴液漏斗（反應液為黃色漿狀）。將體系繼續回流2h后，停止加熱，加入15mL蒸餾水，緩慢降溫至體系<5℃（降溫時間>2h），并且在<5℃條件下保持1h，真空抽濾，用10mL乙醇洗滌濾餅。用50mL二氯甲烷重新溶解濾餅，并依次用水（2×30mL）、10mL飽和食鹽水洗滌有機相，無水硫酸鈉干燥后真空脫溶得5.49g黃色粉末狀固體(R,R)-(-)-N,N-雙(3,5-二叔丁亞水楊基)-1,2-環己烷，收率89.6%，m.p.199~203℃，［α］_D²⁰=-307.1（c1.0，CH₂Cl₂）。

應用^[1]

(R,R)-(-)-N,N-雙(3,5-二叔丁亞水楊基)-1,2-環己烷可用于制備手性（Salen）Co催化劑。手性（Salen）Co催化劑催化反應體系不僅反應條件溫和，立體選擇性高，而且符合當前倡導的環境友好型綠色化工思維，在工業生產中應用前景廣闊。

主要參考資料

[1]吳桂平,王有名,周正洪.手性(Salen)Co催化(R)-3-氯氧化苯乙烯的合成[J].精細化工中間體,2012,42(05):25-28.