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鈉鹽是我國化學工業的一大分支,工業級磷酸二鈉、三鈉是磷酸鹽工業的重要產品系列之一,由于其特殊的性質,廣泛應用于現代化工、醫藥、食品、農牧業、石油、造紙、洗滌劑、陶瓷等領域。磷酸三鈉又名磷酸鈉。無色晶體,易風化。加熱至100℃失去結晶水而成無水物,溶于水,在水溶液中幾乎全部分解為磷酸氫二鈉和氫氧化鈉,溶液呈強堿性反應。用作軟水劑、糖汁凈化劑、金屬防銹劑、鍋爐清潔劑及盤尼西林等藥物培養劑。
由磷酸氫二鈉溶液中加入燒堿制取。由于磷酸鈉鹽產品用途廣泛,市場需求量大,目前主要采用熱法磷酸即黃磷制工業級85%酸加純堿,中和法生產,我國現所有的幾十家生產企業全部采用此技術生產此產品。此技術生產工藝由于采用的主原料黃磷熱法磷酸在中和過程中污染嚴重,能耗驚人,屬高能耗、高污染行業,且生產成本也非常高。
磷酸鈉在紡織、印染、造紙、發電、化工等行業中常用作軟水劑和鍋爐清潔劑,還用作金屬除銹劑、糖汁凈化劑以及橡膠乳汁的凝固劑。磷酸鹽有著非常廣泛的應用領域,作為磷肥是其最主要的應用之一,其他一些領域包括磷酸鹽分子篩、電子、材料、生物等。磷酸三鈉是一種非常重要的磷酸鹽。工業級磷酸三鈉在化工、紡織、印染、造紙、發電等行業中用作軟水劑和洗滌劑、金屬除垢劑、鍋爐防垢劑,具有使用方便,價格便宜等優點。
它能使水中的鈣、鎂、鐵等金屬離子成為相應的不溶性磷酸鹽沉淀,從而從水中除去。而且多余的磷酸三鈉能夠與已生成的鍋爐爐垢起作用,使其漸漸松軟而脫落。能夠金屬除垢、潔凈劑,是因為磷酸三鈉在水中能夠增強水的潤濕能力,具有一定的滲透和乳化作用,因而能夠有效除去金屬表面的污垢。除此之外,磷酸三鈉還可以作為酸堿緩沖劑、絲光增強劑、凝固劑和印染固色劑等。
固體無水磷酸三鈉常用于安全殼噴淋系統中。因為它屬于強堿弱酸鹽,具有較強的堿性,而且在水中溶解度較高,化學性質穩定,能夠長期保存,在安全殼噴淋系統中常用其代替氫氧化鈉,從而調節噴淋液的p H 值,能夠有效地除去從泄露的冷卻水中釋放到安全殼中的碘蒸汽,從而確保了人員自己的安全。食品級磷酸三鈉能夠改善食品的凝結性和保水力,因為其自身的堿性能夠增加食品酸堿度和離子強度,還能夠增大食品中的絡合金屬離子。
方法1:熱法磷酸法:熱磷酸與燒堿中和反應,中和液經冷卻、結晶、離心分離、干燥即得產品。但是生產過程能耗高,污染大,此方法逐漸受到國家政策限制。
方法2:濕法磷酸法:以濕法磷酸為原料,分別用純堿和燒堿進行中和,將得到的磷酸三鈉溶液用間歇法進行冷卻結晶,離心分離后,采用氣流干燥即得產品。整個工藝包含三大過程。
第一步中和,即濕法磷酸與純堿反應,生成磷酸氫二鈉,該過程注意控制加入純堿的量,使反應終點的p H 值達到8.4-8.6 之間,從而保證產物為磷酸氫二鈉和純堿不過量,因為過量的純堿在隨后的步驟中較難除去;第二步中和,即磷酸氫二鈉和氫氧化鈉反應,生成磷酸三鈉,注意控制氫氧化鈉的加入量使反應終點到達p H 值11.5-12.5 之間;第三步為冷卻結晶,在冷卻結晶之前,工業上為了減少結晶過程能量消耗,需進行蒸發濃縮,將其濃縮至相對密度為1.24-1.26 之間,再進行冷卻結晶、晶體過濾、低溫干燥即可得產品。
控制不同的干燥條件可得十二水磷酸三鈉和無水磷酸三鈉。有研究以濕法磷酸為原料, 采用絡合物R(簡單表示為M4R)為除鐵劑, 二者在一定條件下反應, 生成一種難溶的含鐵絡合物沉淀, 過濾, 濾液用堿中和后再次過濾, 濾液經濃縮、結晶即得產品, 含鐵絡合物用燒堿處理再生為絡合物Na4R , 作為除鐵劑可循環使用, 主要化學反應如下:
試驗工藝流程見圖:
方法3:一種磷酸鈉鹽的制備方法,利用焦磷酸鈉為原料,與濕法磷酸混合水解反應得到:正磷酸鈉,再加入凈化濕法磷酸,通過調節pH值得到磷酸二鈉和/或磷酸三鈉,再經聚合反應可得到三聚磷酸鈉。包括如下步驟:
1)正磷酸鈉鹽的制備:將粗品焦磷酸鈉、水和濕法磷酸充分混合,加入脫雜劑和脫色劑,在溫度為130- 140℃下進行水解反應,反應后靜置,待水解完全,焦磷酸鈉完全反應生成正磷酸鈉;
2)磷酸二鈉和磷酸三鈉的制備:步驟1)得到的正磷酸鈉鹽料液過濾除雜,加入凈化濕法磷酸進一步水解,當調節pH為7.5時,完全反應生成磷酸二鈉,當調節pH為13時,完全反應生成磷酸三鈉,根據需求,調節pH即可,再冷卻至小于18℃,得到相應的Na2PO4·12H2O和/或Na3PO4·12H2O晶體;
方法4:一種以草甘膦副產物磷酸氫二鈉生產磷酸鈉鹽的方法。該種以草甘膦副產物磷酸氫二鈉生產磷酸鈉鹽的方法,包括以下制備步驟:(1)加熱磷酸氫二鈉至融熔;(2)向融熔的磷酸氫二鈉中加入氧化劑形成混合物,磷酸氫二鈉與氧化劑的質量比為1:0.005?0.03;(3)向混合物中加入活性炭,混合物與活性炭的質量比為1000:1?3,過濾得到磷酸鈉鹽溶液;(4)調節磷酸鈉鹽溶液的pH值為3.5?13.5。該方法可有效去除副產物磷酸氫二鈉中的有機物,且能夠將磷酸氫二鈉轉化成磷酸鈉鹽。
[1] 中國成人教育百科全書·化學·化工
[2] CN201510177885.7.一種磷酸鈉鹽的制備方法
[3] 化工助劑
[4] 磷酸三鈉結晶過程研究
[5]CN201510177885.7.一種磷酸鈉鹽的制備方法
[6] CN201710587631.1.一種以草甘膦副產物磷酸氫二鈉生產磷酸鈉鹽的方法
[7] 廖昆生, 現麗華, 駱彪. 濕法磷酸制磷酸三鈉新工藝的研究[J]. 磷酸鹽工業, 2002 (4): 19-23.