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7791-11-9 / 氯化銣的用途和制備方法

背景及概述[1]

化學(xué)式RbCl。分子量120.92。無(wú)色立方系晶體。熔點(diǎn)718℃,沸點(diǎn)1390℃,相對(duì)密度2.80,折光率1.49325。溶于水,微溶于甲醇、乙醇和氨。在空氣中穩(wěn)定,以生成復(fù)鹽光鹵石形式存在于自然界中。由于銣具有獨(dú)特的性能,使得其用途廣泛,且在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占重要地位,無(wú)論是在傳統(tǒng)領(lǐng)域,還是在新的應(yīng)用領(lǐng)域都發(fā)揮著重要的作用,特別是在高科技領(lǐng)域中的作用愈發(fā)明顯。在傳統(tǒng)領(lǐng)域中,如催化劑、特種玻璃、電子器件、生物材料等領(lǐng)域,近幾年有較大的發(fā)展。在新領(lǐng)域中,如銣原子鐘、磁流體發(fā)電、能源等領(lǐng)域,更是展現(xiàn)出了強(qiáng)勁的生命力。

目前,發(fā)達(dá)國(guó)家中,銣用于高新領(lǐng)域的占比達(dá)到80%,銣用于傳統(tǒng)領(lǐng)域占比為20%。銣?zhǔn)侵圃祀娮悠骷?光電倍增管、光電管)、分光光度計(jì)、自動(dòng)控制、光譜測(cè)定、彩色電影、彩色電視、雷達(dá)、激光器以及玻璃、陶瓷、電子鐘等的重要原料;在空間技術(shù)方面,離子推進(jìn)器和熱離子能轉(zhuǎn)換器需要大量的銣;銣的氫氧化物和硼化物可作高能固體燃料;放射性銣可測(cè)定礦物年齡;此外,銣的化合物應(yīng)用于制藥、造紙業(yè);銣還可作為真空系統(tǒng)的吸氣劑。銣?zhǔn)且环N非?;顫姷南∮袎A金屬,在地殼中的含量為0.028%,極其分散,沒(méi)有單獨(dú)的礦藏,主要賦存于鋰云母〔KRbLi(OH,F(xiàn))Al2Si3O10〕、光鹵石〔KCl·MgCl2·6H2O〕等固體礦石及鹽湖鹵水中。我國(guó)55%的銣資源儲(chǔ)存在鋰云母中,江西宜春、湖南、湖北、河南、廣東以及四川等地都是我國(guó)銣資源的主要富集地。青海、西藏高原等地的鹽湖鹵水以及地下鹵水中銣含量也十分豐富,但是,由于銣的化學(xué)性質(zhì)與其他共存的金屬離子性質(zhì)相似,導(dǎo)致工業(yè)分離困難,使得銣資源的充分利用受到限制,銣的產(chǎn)率較低。

用途[2-3]

氯化銣用作高氯酸和鉑、銥、鈦、鋯的顯微結(jié)晶分析試劑。其應(yīng)用舉例如下:

1)制備高純銣。采用純度大于95%的金屬鈣顆粒和純度為98.0~99.9%的氯化銣粉末為原料,首先將金屬鈣顆粒與氯化銣粉末混合,采用不銹鋼作為容器,置于臥式臥式真空電爐中惰性氣氛下加熱至842℃~1390℃,進(jìn)行熱還原置換反應(yīng),通過(guò)被加熱的直通式管道在真空抽力下將金屬銣蒸汽引導(dǎo)至冷凝部位,冷凝成液滴后流入收集器中,得到的液態(tài)金屬銣的純度可達(dá)99.50~99.99%。本發(fā)明提供一種采用還原性金屬一步加熱法制備高純銣的工藝,無(wú)需多次加熱還原、電解、蒸餾等復(fù)雜工序,具有提純過(guò)程簡(jiǎn)單易行、成本低、綠色無(wú)污染、安全可靠的優(yōu)點(diǎn),適用于連續(xù)式工業(yè)化。與現(xiàn)有技術(shù)相比,具有更好的實(shí)用性和工業(yè)化優(yōu)勢(shì)。

2)制備三維石墨烯?銣磷鎢酸鹽的方法,屬于化學(xué)電池技術(shù)領(lǐng)域,將氯化銣水溶液與磷鎢酸水溶液混合進(jìn)行反應(yīng),取得銣磷鎢酸鹽;再將銣磷鎢酸鹽與氧化石墨烯的水溶液混合后進(jìn)行水熱反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,取出固體物質(zhì),冷凍干燥,得三維石墨烯?銣磷鎢酸鹽。本發(fā)明制備方法簡(jiǎn)單,制備出的銣磷鎢酸鹽尺寸較小,形貌均一,有利于解決微晶結(jié)構(gòu)鋰離子嵌入脫出難的問(wèn)題,用于鋰離子電池的陰極材料,可提高雜多酸分子簇電池的導(dǎo)電性。

制備[4]

從高嶺土尾礦中提取氯化銣的方法,包括以下步驟:

(1)將礦樣加入振動(dòng)盤磨機(jī)中振動(dòng)磨4min,過(guò)300目篩網(wǎng),得到-300目95%的礦粉;將浸出劑CaF2進(jìn)行盤磨破碎,過(guò)300目篩網(wǎng);取200g礦粉與30gCaF2浸出劑混合,隨后加入400ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)40%的硫酸溶液中;

(2)浸出條件:質(zhì)量分?jǐn)?shù)40%的硫酸以及質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%的氟化鈣(氟化鈣與礦粉的質(zhì)量比例)浸出,加入氟化鈣與硫酸反應(yīng)釋放F-,F(xiàn)-對(duì)礦粉分解產(chǎn)生作用,液固比(硫酸:(礦粉+氟化鈣))2:1,浸出溫度95℃,浸出時(shí)間6h,(加入硫酸、氟化鈣的質(zhì)量是以含銣礦物的質(zhì)量為基數(shù)),使得混合物中的銣離子充分浸出;用氟化鈣與硫酸作為浸出劑在高溫區(qū)發(fā)生的反應(yīng)可能為:

氯化銣的用途和制備方法

(3)將步驟(2)中得到的溶液在未完全冷卻的條件下進(jìn)行抽真空過(guò)濾,將所得浸出渣打漿洗滌一次(液固體積比1.5:1),時(shí)間30min,隨后進(jìn)行第二次抽真空過(guò)濾,熱水淋洗兩次(每次淋洗水量約為50mL),得到無(wú)色透明的浸出液;

(4)向步驟(3)中得到的浸出液中加入NaOH,將浸出液中和至PH=7;

(5)取400mL浸出液邊攪拌邊緩慢加入純堿溶液,逐步調(diào)整溶液pH略大于7.0,控制終點(diǎn)pH,穩(wěn)定后繼續(xù)攪拌50min,靜置10min,隨后抽真空過(guò)濾,除鈣渣用總量100mL水淋洗三次;

(6)將(5)中所得浸出液500mL,蒸發(fā)濃縮至50mL,得到銣富集的浸出液;

(7)經(jīng)過(guò)破碎-酸浸-洗滌-中和-除鈣-蒸發(fā)過(guò)程,銣的回收率達(dá)到83%,具有較高的金屬率;

(8)將濃縮液配入20g/L的氫氧化鈉堿化后作為萃取料液,有機(jī)相為t-BAMBP和磺化煤油組成,t-BAMBP濃度為1.2mol/L。按照上述配方配制450mL萃取相,同時(shí)配制5g/LNaOH溶液200mL作為洗滌劑以及1mol/LHCl反萃液300mL;

(9)將上述配制的萃取劑與濃縮液按照體積比O/A=1:3混合攪拌,靜置分層后,分別收集水相和有機(jī)相,隨后將新的有機(jī)相與水相按照比例1:3混合攪拌,靜置分層后分別收集水相和有機(jī)相,如此反復(fù)逆流萃取3次,得到負(fù)載有機(jī)相;

(10)將(9)得到的負(fù)載有機(jī)相與(8)中配制的洗滌劑按照O/A=8:1混合洗滌,洗滌時(shí)間5min,反復(fù)洗滌兩次,洗水返回至步驟(6)結(jié)晶;

(11)將洗滌過(guò)后的有機(jī)相與步驟(8)中得到的反萃液按照體積比O/A=3:1混合攪拌5min,靜置分層后分別收集水相和有機(jī)相,隨后將新的反萃液與有機(jī)相混合攪拌5min,靜置分層后分別收集水相和有機(jī)相,如此反復(fù)逆流反萃3次,得到銣富集的水相;

(12)經(jīng)過(guò)多級(jí)逆流萃取-洗滌-逆流反萃取,銣的回收率達(dá)到97%,萃取過(guò)程中銣的損失很??;

(13)將步驟(11)中獲得的水相進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶,得到相比于精制氯化銣雜質(zhì)含量較高的粗氯化銣;

(14)將步驟(13)中獲得的粗銣鹽產(chǎn)品加水升溫溶解后堿化、萃取、反萃得到反萃液經(jīng)濃縮后結(jié)晶、過(guò)濾,使氯化鈉和鉀絕大部分留在母液中。利用氯化鉀和氯化鈉能少量溶而氯化銣不溶于無(wú)水酒精的原理,氯化銣結(jié)晶用無(wú)水酒精泡洗兩次,得到精制氯化銣。

主要參考資料

[1] 化合物詞典

[2] CN201810604720.7一種金屬鈣熱還原一步制備高純銣的方法

[3] CN201610442319.9一種制備三維石墨烯-銣磷鎢酸鹽的方法

[4] CN201810587165.1一種從高嶺土尾礦中提取氯化銣的方法