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546-67-8 / 四乙酸鉛在測定及有機合成中的應用

背景及概述

四乙酸鉛,即乙酸鉛(IV),是鉛(IV)的乙酸鹽,無色晶體。

四乙酸鉛在測定及有機合成中的應用

應用 [1-4]

一、用于測定石油餾分中硫醚含量

原油或餾分油中的硫化合物根據其與金屬反應的性能分為活性硫和非活性硫。元素硫、硫化氫、硫醇等化合物能與金屬反應,從而易對加工設備造成腐蝕,為活性硫化合物,而二硫化物、硫醚、噻吩類化合物一般不直接與金屬發生反應,是非活性硫化合物。但是非活性硫化合物在高溫下也可分解生成活性硫化合物,造成設備腐蝕。CN200410048350.1提供一種測定石油餾分中硫醚含量的方法,該方法能排除樣品中含有的硫醇對測試結果的影響,提高測試準確度。包括如下步驟:

(1)將石油餾分樣品用硝酸銀溶液處理,再加入石油餾分樣品體積0.5~1.5 倍的甲醇溶液混勻,然后使此混合物通過活化的固相萃取柱,再用甲苯沖洗,萃取出固定相吸附的硫醚化合物,收集萃取液,

(2)在萃取液中加入甲苯-乙酸-水的混合液,再加入KBr的乙酸溶液,用四乙酸鉛為滴定劑進行電位滴定,由產生等當點時四乙酸鉛溶液的滴定體積測得硫醚含量。

本發明使用硝酸銀溶液處理石油餾分,使其中的硫醇生成沉淀,然后再采用固相萃取方法將餾分油樣品中的硫醚化合物吸附,同時將溶液中多余的銀離子濾去,然后再用甲苯溶液萃取出吸附的硫醚化合物。經上述方法處理后的石油餾分樣品中不含硫醇化合物,因此采用四乙酸鉛為滴定劑測量樣品硫醚含量可得到準確的測定結果。另外,采用固相萃取將樣品中多余的銀離子與硫醚化合物分離,也可保證后續的電位滴定不受銀離子的干擾而能夠進行。

二、用于制備一種新型果蔬保鮮劑

近年來,一氧化氮還原形式的硝酰基(HNO)引起了化學家和生物學家的廣泛關注。作為一氧化氮的單電子還原產物,HNO對活體心臟發揮正性肌力作用,是新一代心力衰竭治療正性肌力藥物。由于HNO固有的反應性,它必須從供體化合物原位產生。研究發現,乙酸1- 亞硝基環己酯(1-Nitrosocyclohexyl Acetate,NCA)是一種有效的HNO供體,該化合物可以 在pH=7.4的磷酸鹽緩沖溶液中水解成硝酰基HNO。

CN201710883700.3提出了一種新型果蔬保鮮劑及其應用,具體涉及一種 NCA保鮮劑及其制備與應用方法;將果蔬放入本發明制備的新型果蔬保鮮劑中,能夠抑制病 原菌在產品上的生長,從而延長果蔬的貯藏期和貨架壽命。

通過以下制備方法得到:將1.37-5.46g環己酮肟溶于12.5-50mL二氯甲烷得到環己酮肟溶液,5.36-21.39g 四乙酸鉛溶于25-100mL二氯甲烷得到四乙酸鉛溶液。在0℃下,邊攪拌邊將環己酮肟溶液滴加入四乙酸鉛溶液中,滴加完畢后在0℃下反應1-2h,升至20-25℃反應2-3h。分別用7.5- 30mL水和7.5-30mL飽和碳酸氫鈉萃取兩次,向有機層加入5-7g硫酸鈉,取上層清液,旋轉蒸發除去溶劑,即得到HNO供體乙酸1-亞硝基環己酯(NCA);使用濃度0.02-0.05mol/L、pH為6-8的磷酸緩沖溶液對HNO供體進行稀釋,配制成NCA含量為1.14-3.42g/L的新型果蔬保鮮劑 (NCA保鮮劑)。

三、合成過氧化十二酰有機中間體

過氧化十二酰作為有機中間體,主要用于自由基聚合反應的低活性引發劑,如氯 乙烯、乙烯、苯乙烯、乙酸乙烯酯等乙烯基單體,甲基丙烯酸酯等;還可作聚酯固化劑,橡膠交聯劑、發泡劑、漂白劑、干燥劑等,有著廣泛的用途。CN201710836661.1提出了過氧化十二酰有機中間體的合成方法,包括如下步驟:

A:在反應容器中加入十二烷酰胺,3-甲基戊烷溶液,控制攪拌速度230-260rpm,控 制溶液溫度至20-26℃,加入水溶液,芐基甲基醚溶液,在20-40min內分批次加入鉻酸鋅粉末,繼續反應80-120min;B:然后加入硫酸鈉溶液,升高溶液溫度至50-55℃,加入四乙酸鉛,繼續反應2-3h,降低溶液溫度至5-9℃,加入硝酸鉀溶液洗滌20-40min,加入氯丙烷溶液洗滌30-50min,在環己醇溶液中重結晶,脫水劑脫水,得成品過氧化十二酰。

四、用于合成二硫化雙硫羰基二甲胺藥物中間體

二硫化雙硫羰基二甲胺屬于廣譜的保護性殺菌劑,殘效期達7d左右。主要用于處 理種子和土壤,防治禾谷類作物白粉病、黑穗病、稻秧苗立枯病,也可用于一些果樹、蔬菜病害。

CN201710820334.7提出了二硫化雙硫羰基二甲胺藥物中間體的合成方法,包括如下步驟:A:在反應容器中加入二甲胺溶液,硝酸鈉溶液,控制溶液溫度至20-24℃,控制攪 拌速度230-260rpm,加入1-戊硫醇溶液,在30-50min時間內分批次加入四氫噻吩溶液,繼續反應80-120min;B:然后加入溴化鎳粉末,控制溶液溫度至15-18℃,加入四乙酸鉛,繼續反應2-4h, 靜置30-50min,加入氯化鉀溶液,溶液分層,分離出油層,用2-庚酮溶液洗滌20-40min,在1-氯丙烷溶液中重結晶,脫水劑脫水,得成品二硫化雙硫羰基二甲胺。

主要參考資料

[1] CN200410048350.1 測定石油餾分中硫醚含量的方法

[2] CN201710883700.3 一種新型果蔬保鮮劑及其應用

[3] CN201710836661.1 過氧化十二酰有機中間體的合成方法

[4] CN201710820334.7 二硫化雙硫羰基二甲胺藥物中間體的合成方法