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98-85-1 / 蘇合香醇的應用

背景及概述[1][2]

蘇合香醇與苯乙醇是同分異構體,又稱α-苯乙醇,這兩種化合物有著不同的結構和理化性質,在香上也有不同。蘇含香醇似振子花樣、紫下香樣香氣,而苯乙醇主要是玫瑰樣香氣。苯乙醇天然存在于玫瑰、香葉、檀花等植物精油中,蘇合香醇未見有存在于大自然的報導。蘇合香醇在日化和化妝品行業中、染料、藥物、防腐劑等行業中有廣泛的應用。

目前大規模的工業生產采用有機合成法以苯乙酮為原料,加氫還原制得α-苯乙醇。采用四氫化鋁鋰、硼氫化鈉或異丙醇鋁為催化劑,對苯乙酮加氫還原制備苯乙醇,但反應條件苛刻,需在無水環境進行,且反應體系為均相,產物與還原劑,催化劑之間分離困難,產品的后處理比較麻煩,并且容易造成環境污染。采用多相催化加氫的方法則可以實現產物的有效分離。

蘇合香醇的應用

常規做法以氫氣為氫源,使用負載型貴金屬(Pt、Ru、Pd)為催化劑合成,該反應的效率較高,但在反應的過程中存在苯環加氫還原、側鏈斷裂等副反應而導致C=O還原反應的選擇性低,并帶來大量的已苯副產物,而且反應條件較苛刻,催化劑昂貴,生產成本高。另外以醇作為氫源,對酮或者醛進行加氫還原反應制備相應的醇,反應條件溫和,反應溫度一般是相應醇的沸點,在常壓下就可以進行。在反應中使用的催化劑一般只對羰基進行加成反應,對其他不飽和基團沒有影響,具有高選擇性,反應后無副產物。

應用[3]

α-苯乙醇是一種重要的香料和精細化工中間體,由于其具有特殊的物理及化學性質而被廣泛地應用于醫藥、香料制造業、化妝品、食品和精細化工等工業中。α-苯乙醇具有柔和、愉快而持久的玫瑰花香,在香料制造業中廣泛用于香氣調和,用于常見的香皂、化妝品和香水中,無論在國內還是國外都有很大的需求量。

在調和苦橙花油和茉莉油時大量使用,并作為玫瑰花香的主要成分用于各種玫瑰油、精油的合成,在所有花香型的調和香料以及高級香水和化妝水中只需添加少量就有非常好的效果,是一種深受人們歡迎的香料同時它對堿作用穩定,廣泛應用在皂用香精中,是調合一切玫瑰香型系列香精不可缺少的香料,在丁香、橙花、依蘭、風信子、鈴蘭等許多花香型日用香精中均可大量使用。

α-苯乙醇還具有驅蚊滅蚊的作用,可制作驅蚊滅蚊香在食品香精中也可微量使用,也經常被用于調制白酒和黃酒的酒香品質它還被作為香氣化學成分之一廣泛地應用于調制烤煙香型,改善卷煙的吸味及香氣的品質。此外,在很多藥物合成中苯乙醇是重要的藥物中間體,比如在“布洛芬”這一鎮定藥物的合成中,α-苯乙醇是重要的原材料,該藥物的這一催化合成路徑被一認為是極具經濟價值和環境保護意義的重大革新。

制備[4-6]

目前已知制取α-苯乙醇的合成方法主要有:微生物發酵、有機合成等主要方法。

方法1:一種α-苯乙醇的制備方法,所述α-苯乙醇采用多相加氫反應制備,包:括以下步驟:將原料苯乙酮、溶劑水以及催化劑加入到反應器中,所述催化劑為負載型鈷基催化劑或負載型銅基催化劑;密封所述反應器,并分別用氮氣和氫氣置換三次;提供氫氣源,控制反應器內壓力為0.50~3MPa,攪拌速度為500~1000轉/分鐘,在70~120℃下反應2~10小時,一步反應得到所述的α-苯乙醇。

方法2:一種以氧化鎂/石墨烯雜化材料為催化劑制備α-苯乙醇的方法,所述的氧化鎂/石墨烯雜化材料催化劑的制備方法,包括以下步驟:

1)制備氧化石墨烯懸浮液:取氧化石墨烯分散于蒸餾水中,超聲1-3h后,得到棕黃色氧化石墨烯懸浮液;

2)制備鎂鹽溶液:將鎂鹽溶解于蒸餾水中,得到澄清的鎂鹽水溶液;

3)制備氫氧化鎂/氧化石墨烯:將碳酸氫氨溶解于蒸餾水中制成澄清的銨鹽水溶液,并加入至步驟1)制備得到的氧化石墨烯懸浮液中,再加入氨水混合均勻,得到棕黃色氧化石墨烯氨鹽溶液混合溶液;在攪拌情況下,將步驟2)得到的鎂鹽水溶液逐滴滴至混合溶液中,得到棕黃色的氫氧化鎂/氧化石墨烯沉淀;靜置24h后,置于80-90℃水浴中攪拌4h,趁熱過濾,用蒸餾水洗至濾液呈中性,濾餅暴露空氣中24h,得到灰色氫氧化鎂/氧化石墨烯粉餅;

4)制備氧化鎂/石墨烯雜化材料:將步驟3)得到的氫氧化鎂/氧化石墨烯粉餅置于干燥箱中100℃干燥24-28h,空氣中焙燒,得到灰色的氧化鎂/石墨烯雜化材料。

方法3:一種α-苯乙醇的制備方法,所述的方法為:常壓下以苯乙酮為原料,以醇為氫源,以負載型堿土金屬氧化物為催化劑,在60~130℃反應溫度下反應1~10小時,反應結束反應液后處理得到α-苯乙醇;所述的醇為C1~C7的脂肪醇或C3~C7的脂環醇;所述苯乙酮與醇的物質的量之比為1∶5~30;所述負載型堿土金屬氧化物由載體和負載于載體上的堿土金屬氧化物組成,所述堿土金屬氧化物為MgO、CaO、SrO或BaO,所述載體為活性炭,所述堿土金屬氧化物的負載量以載體質量計為0.5~15wt%。

主要參考資料

[1] CN200610053011.1一種α-苯乙醇的合成

[2] CN201410832054.4一種以氧化鎂/石墨烯雜化材料為催化劑制備α-苯乙醇的方法

[3] 甲醇水相重整制氫原位還原苯乙酮制備

[4] CN201710043328.5α-苯乙醇的制備方法

[5] CN201410832054.4一種以氧化鎂/石墨烯雜化材料為催化劑制備α-苯乙醇的方法

[6] CN201010138445.8一種α-苯乙醇的制備方法