108-41-8 / 間氯甲苯的應(yīng)用

背景^[1]

間氯甲苯又稱3-氯甲苯，中性無色透明液體。不溶于水。易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有機(jī)溶劑。由間甲苯胺與氯化亞銅經(jīng)重氮化、置換得到，也可由鄰氯甲苯在酸性沸石作用下異構(gòu)化而得。用作溶劑和染料中間體，也用于有機(jī)合成。

間氯甲苯

應(yīng)用^[3]

它是一種重要的有機(jī)中間體，廣泛用于醫(yī)藥和農(nóng)藥等精細(xì)化工行業(yè)，同時(shí)也是一種很好的有機(jī)溶劑。對(duì)氯甲苯是重要的精細(xì)化工原料，純度在95%以上的對(duì)氯甲苯用來合成殺滅菊酷(速滅殺丁〕、殺草丹等高效低毒廣譜的農(nóng)藥，市場(chǎng)需求旺盛。

制備^[2]

間氯甲苯的合成主要有三種方法:

(a)間甲苯酚法:間甲苯酚與五氯化磷反應(yīng)制得間氯甲苯。該法所用的原料較貴，生產(chǎn)成本較高。

(b)鄰氯甲苯法:鄰氯甲苯在催化劑存在下異構(gòu)化得間氯甲苯和對(duì)氯甲苯。由于生成的兩種化合物沸點(diǎn)相同且性質(zhì)也基本相同，較難得到高純度的間氯甲苯。

(c)間硝基甲苯法:間硝基甲苯通過催化加氫和Sandmeyer反應(yīng)制備間氯甲苯。

分離提純

對(duì)氯甲苯的工業(yè)化生產(chǎn)，已逐步由甲苯直接氯氣氯化取代了傳統(tǒng)的對(duì)甲苯胺重氮化方法，但實(shí)際生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的鄰、間、對(duì)位異構(gòu)體(鄰氯甲苯OCT占45%左右，間氯甲苯MCT不足1%，對(duì)氯甲苯PC5T5%左右)的分離提純。

1.磺化分離法：該方法先將混氯甲苯磺化，OCT活性較大，先被活化，同樣，對(duì)氯甲苯磺化后水解得到PCT，從而實(shí)現(xiàn)分離提純。這一過程涉及磺化反應(yīng)，水解等環(huán)節(jié)，顯然難以成為工業(yè)化的適宜方法。

2.精餾分離法：鄰對(duì)氯甲苯的沸點(diǎn)差小，精餾分離需要相當(dāng)?shù)睦碚摪鍞?shù)。法國(guó)的科研工作者首先提出了精餾法分離鄰對(duì)氯甲苯。

以精餾塔進(jìn)行單塔和三塔的連續(xù)精餾，完全能夠從二混氯甲苯中得到純度較高的鄰氯甲苯和對(duì)氯甲苯。隨著對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量要求的提高，精餾塔所需的理論板數(shù)明顯增加。精餾分離工藝，過程簡(jiǎn)單，技術(shù)上可靠，三廢少，易于工業(yè)化，目前，利用該方法可望在短期內(nèi)為國(guó)內(nèi)農(nóng)藥生產(chǎn)提供關(guān)鍵的中間體。

3.結(jié)晶分離法：前已述及，精餾法分離混氯甲苯，多塔操作，所需分餾塔板數(shù)太多，而用冷凍結(jié)晶法分離只需較少的塔板數(shù)，適當(dāng)蒸餾，稍提高對(duì)位體在混合液中的含量，然后進(jìn)行冷凍，PCT結(jié)晶出來，母液提濃，再冷凍，如此不斷操作即實(shí)現(xiàn)分離。

廢水處理

間氯甲苯是一種常見的化工原料，但生產(chǎn)的過程中易產(chǎn)生廢水，該廢水中往往含有間甲苯酚、二甲基聯(lián)苯類、奧甲醛類等高污染物質(zhì)，若該廢水不經(jīng)處理直接排放，會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染問題。CuO納米材料具有較窄的禁帶（2.2ev），最大吸收波長(zhǎng)為560nm，有較好的可見光區(qū)的光電化學(xué)響應(yīng)，在光催化反應(yīng)中具有較高的光能利用率。木耳形氧化銅納米材料作為光催化劑，采用太陽光/CuO/H2O2體系降解含間氯甲苯生產(chǎn)廢水的COD，效果顯著。

泄露應(yīng)急處理

人員的預(yù)防，防護(hù)設(shè)備和緊急處理程序圍堵溢出，用防電真空清潔器或濕刷子將溢出物收集起來，并放置到容器中去，根據(jù)當(dāng)?shù)匾?guī)定處理。抑制和清除溢出物的方法和材料避免接觸皮膚和眼睛。避免吸入蒸氣或霧滴。切勿靠近火源。嚴(yán)禁煙火，采取措施防止靜電積聚。

毒理學(xué)

呼吸道或皮膚過敏：通過皮膚吸收可能有害，可能引起皮膚刺激。此產(chǎn)品中沒有大于或等于0.1%含量的組分被IARC鑒別為可能的或肯定的人類致癌物。

主要參考資料

[1]張倩萍, 李廣超, & 朱亦仁. (2011). Fe_2o_3/凹凸棒土吸附-光催化法處理間氯甲苯工業(yè)廢水研究. 精細(xì)與專用化學(xué)品, 19(9), 14-18.

[2] 王樹清, 高崇, & 朱石生. (2008). 液相氧化間氯甲苯合成間氯苯甲酸. 化學(xué)世界, 49(3), 161-163.

[3] 安楚玉, 崔咪芬, & 喬旭. (2004). 間氯甲苯側(cè)鏈光氯化反應(yīng)工藝的研究. 第七屆全國(guó)精細(xì)化學(xué)品化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文集.