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甲基是推電子基(鄰對位定位基)。
從動力學角度看,甲基取代后,苯環上間位H的反應活性降低,鄰、對位H的反應活性增加,尤其是鄰位H的反應活性最高;至于為什么參考化學書。
從熱力學角度看,對氯甲苯最穩定。
實際反應中,鄰、間、對氯甲苯都有,比如石化大化工廠就是生成一鍋粥再分離;但是間位很少,至于鄰、對位哪個多,取決于反應條件:
動力學控制(低溫、催化劑、反應時間較短)下,產物主要是鄰氯甲苯;
熱力學控制(較高溫度、反應時間較長)下,產物以對位氯代甲苯為主。
甲苯+氯氣Cl2,光照后會引發自由基反應,生成的是甲基H被取代的氯甲基苯(C6H5-CH2Cl,芐基氯,因為芐基自由基最穩定);
甲苯+氯水,FeCl3催化親電取代反應,生成的才是苯環鄰、對位取代的氯代甲苯。