867-13-0 / 磷酰基乙酸三乙酯的制備

概述^[1]

有機(jī)磷化合物磷酰基乙酸三乙酯是一類重要的化學(xué)物質(zhì)，展現(xiàn)出許多優(yōu)異性能，廣泛的應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、工業(yè)等方面。通過Arbuzov反應(yīng)構(gòu)建磷碳鍵，是制備烴基膦酸酯、次膦酸酯和氧膦等化合物的有效途徑。Arbuzov反應(yīng)是1898年首先由Michaelis發(fā)現(xiàn)，以后由Arbuzov發(fā)展，主要是以鹵代烴和磷酸酯為底物反應(yīng)制備烴基磷酸酯，鹵代烴在進(jìn)行Arbuzov反應(yīng)的難易程度取決于兩點(diǎn)：一是碳鹵鍵的極化度，極性越強(qiáng)越容易進(jìn)行，所以RI>RBr>RCl；二是烴基的空間障礙，障礙越大越不容易進(jìn)行。一般芳基鹵代物較難發(fā)生Arbuzov反應(yīng)，一些氯化烴由于活性低，體系的反應(yīng)溫度有限，反應(yīng)時(shí)間過長(zhǎng)極大地限制了該反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用。

制備^[1]

磷酰基乙酸三乙酯制備如下：將干燥潔凈的500mL盤管加熱至170°C，取化合物1(標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下的沸點(diǎn)142～145°C)1000g(0.7eq.8.16mol)置于打料瓶A中，加入4000g甲苯稀釋，取亞磷酸三乙酯(標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下的沸點(diǎn)156.6°C)1937g(1.0eq.11.66mol)置于打料瓶B中，加入3063g甲苯稀釋，待盤管溫度穩(wěn)定后開始打料，泵A(磷酰基乙酸三乙酯的甲苯溶液)：16.7g/min，泵B(亞磷酸三乙酯的甲苯溶液)：16.7g/min。停留時(shí)間15min，反應(yīng)壓力為0.5～2.0Mpa.。出料口直接連接薄膜蒸發(fā)裝置，控制壓力4～10×10<2>Pa，溫度105～115°C，最后得到產(chǎn)品磷酰基乙酸三乙酯(沸點(diǎn)129～131°C800Pa)1701g，收率93％。

主要參考資料

[1] CN107163079一種烴基膦酸酯的制備方法