867-13-0 / 磷酰基乙酸三乙酯的制備

概述^[1]

有機磷化合物磷酰基乙酸三乙酯是一類重要的化學物質，展現出許多優異性能，廣泛的應用于農業、醫藥、工業等方面。通過Arbuzov反應構建磷碳鍵，是制備烴基膦酸酯、次膦酸酯和氧膦等化合物的有效途徑。Arbuzov反應是1898年首先由Michaelis發現，以后由Arbuzov發展，主要是以鹵代烴和磷酸酯為底物反應制備烴基磷酸酯，鹵代烴在進行Arbuzov反應的難易程度取決于兩點：一是碳鹵鍵的極化度，極性越強越容易進行，所以RI>RBr>RCl；二是烴基的空間障礙，障礙越大越不容易進行。一般芳基鹵代物較難發生Arbuzov反應，一些氯化烴由于活性低，體系的反應溫度有限，反應時間過長極大地限制了該反應在有機合成中的應用。

制備^[1]

磷酰基乙酸三乙酯制備如下：將干燥潔凈的500mL盤管加熱至170°C，取化合物1(標準大氣壓下的沸點142～145°C)1000g(0.7eq.8.16mol)置于打料瓶A中，加入4000g甲苯稀釋，取亞磷酸三乙酯(標準大氣壓下的沸點156.6°C)1937g(1.0eq.11.66mol)置于打料瓶B中，加入3063g甲苯稀釋，待盤管溫度穩定后開始打料，泵A(磷酰基乙酸三乙酯的甲苯溶液)：16.7g/min，泵B(亞磷酸三乙酯的甲苯溶液)：16.7g/min。停留時間15min，反應壓力為0.5～2.0Mpa.。出料口直接連接薄膜蒸發裝置，控制壓力4～10×10<2>Pa，溫度105～115°C，最后得到產品磷酰基乙酸三乙酯(沸點129～131°C800Pa)1701g，收率93％。

主要參考資料

[1] CN107163079一種烴基膦酸酯的制備方法