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用內襯聚苯乙烯薄膜編織袋包裝,每袋凈重25kg.防止煙火、高溫、日曬、潮濕、猛烈撞擊、與皮膚接觸。遠離火源、氧化劑、食品。儲存于通風干燥處,期限三個月。包裝應密封,有明顯“腐蝕性物品”標志。
1. 不飽和聚酯樹脂( UPR)
不飽和聚酯樹脂( UPR)是我國順酐最主要的消費領城。不飽和聚酯樹脂是熱圓型樹脂的主要品種之一,由于其優良的機械性能、電性能和耐化學腐蝕性能,且加工工藝簡更,因此應用廣泛。目前中國可以生產400余個牌號的UPR,主要品種包括鄰萃型、間苯型、對萃型、雙酚A型等,按用途和功能分類包括通用樹脂、耐化學品樹脂、阻燃樹脂、澆注樹脂柔性樹脂、人造大理石,BMC與DMC樹脂、裝飾類樹脂和特種樹脂等。中國的UPR市場中,增強類(玻璃鋼用)樹脂比例只占40% ,而用于非增強類樹脂的比例高達60% ,在非增強類樹脂中工藝樹脂占34%,紐扣樹脂占24% ,人造大理石占19%。
2. BDO、THF等加氫產品
順酐酯化加氫可以生產1,4-丁二醇( BDO)、四氫呋喃(THF)等產品,這些有機和精細化工產品,在國內較為緊俏,有著廣闊的應用前最。順酐在加氫類產品(包括BDO、THF和CBL等)中的應用,特別是在新型熱塑性工程塑料聚對萃二甲酸丁二醇面( PBT)和作為氨綸原料的聚四亞甲基醚二醇( PTMEC)中的應用,是過去10年間乃至今后較長一段時間內能夠大幅拉動全世界順酐產品迅速增長的主要囚來。目前,這些產品在國內的生產裝置規模較小,技術比較落后, 每年都需從國外大量進口來滿足國內市場需求。尤其是1 ,4-丁二醇,除用于生產γ-丁內雷、四氫呋喃外,還可以進一一步制備附加值更高的精細化學品N-甲基吡咯炕酮和聚四亞甲基乙二醇醚等。其中順酐酯化加氫被認為是目前世界上生產1,4-丁二醇最經濟和最有前途的生產工藝路線。
3. 涂料方面
順酐在涂料方面的應用主要是醇酸樹脂涂料和氨基樹脂涂料。醇酸樹脂涂料是18大類除料中消費量最大的一類,產量和消費量約占徐料總量的三分之一。醇酸樹脂具有良好的附著力、光澤度和抗腐蝕等性能,廣泛用于建筑涂裝、機械和汽車涂裝、家俱以及防腐涂裝;氨基樹脂涂料也有良好的硬度、光澤和保光保色性能,廣泛用于輕工家電產品的裝飾涂裝。2003 年全國醇酸樹脂徐料和氨基樹脂涂料的產量估計為75萬噸,消耗順酐約1.14萬噸。2005年我國對涂料的需求量達到約250. 0萬噸,其中醇酸樹脂和氨基樹脂涂料的需求量達到約87.5萬噸,相應對順酐的需求量達到約1.5萬噸。
1. 苯氧化制順酐的反應如下:
苯氧化制順酐的工藝流程見下圖。將苯與空氣混合(苯為1%-1.4% )經換熱器預熱后,進人列管式催化反應器。在壓力為0.1-0.2MPa、溫度為350-400℃的反應條件下進行氧化反應,所得產物經兩臺換熱器、一臺冷卻器后,冷卻到接近露點(55―65℃)。冷卻后的反應物進入分離器,分離器底部得粗順酐,進入粗順酐罐。分離器頂部流出物進人洗滌塔,用水洗滌,塔頂為多余空氣和未反應的苯,苯可用吸附回收。洗滌塔塔底水溶液進人脫水器,分離出水,所得粗順酐進人粗順酐罐。粗順酐進一步進人蒸餾塔進行蒸餾精制,得順酐。所得順酐可進行異構化得富馬酸和蘋果酸。
2. C4餾分部分氧化制順酐
C4餾分部分氧化制順酐的反應如下:
工業上用不經分離的C4餾分或分離異丁烯和丁二烯后的C4餾分為原料生產順酐。C4餾分部分氧化制順酐的工藝流程見下圖。C4餾分與空氣混合后進人流化床氧化反應器,在300―500℃溫度下,與反應器中的催化劑接觸生產順酐。氧化反應器頂部流出的反應生成物進人吸收塔,用水作為吸收劑,塔頂氣體經廢水處理塔后排出。吸收塔塔底水溶液進人脫水塔,進行濃縮脫水,最后進入精制塔經簡單蒸餾,得順酐產品。
與苯氧化制順酐相比,C4餾分部分氧化制順酐具有原料成本低、催化劑壽命長等優點,但是,順酐的選擇性低,且投資費用大。
3. 還有另一種以C5餾分為原料氧化制順酐的路線。反應溫度為450―550℃,催化劑為V2O5-MoO3,。C5餾分中含有環戊烯、1, 3-戊二烯和2-甲基-1, 3-丁二烯。使用純1,3-戊二烯為原料時順酐的選擇性約為30%,使用環戊烯為原料時選擇約為40%。
我國現有20個順酐生產廠,主要生產廠有蘇州合成化工廠,常州曙光化工廠、四川染料廠、沈陽新民化工廠、上海染料化工七廠、天津中河化工廠等。最大生產裝置是天津中河化工廠引進的萬噸裝置。我國順酐1989年生產能力19800 噸,生產量是17665噸,市場需求量在17000噸左右。我國順酐主要用于生產不飽和秦酯樹脂,占66%,其次用于生產農藥占16%,另外還用于煉油工業中的油品添加劑以及生產順酐衍生物。
自80年代初期,我國開始出口順酐,出口數量逐年增加。1990年出口量為1524 噸,1991年出口量為2152噸。 目前,世界順酐的年需求量在以年均3.4%-4%速度增長,而在國內,自80年代以來,10年間平均增長率達到了17. 5%。據統計,不飽各聚脂是國內順酐的主要用戶,約占全部的36.3%,而不飽各聚脂的生產在以8. 7%的速度增長.加上其他用途,“八五”期間,國內順酐的年均增長率在9.6%左右,如“九五"期間仍按照這個速度增長到2000年,順酐的生產能力需達到5-6萬噸/年才能滿足市場需求,與日前國內的生產能力相比,還有相當大的缺口
[1] 中國石油和化學工業協會編,中國石油和化學工業“十五”報告,航空工業出版社,2006.12,第214頁
[2] 張娜主編,現代化工導論,中國石化出版社,2013.01,第162頁
[3] 中國化工進出口總公司 國際石油化工貿易研究所,化工品出口指南,天津科學技術出版社,1993年08月第1版,第84頁