2923-28-6 / 三氟甲烷磺酸銀的應用

背景及概述

三氟甲基磺酸銀是一種化學物質，作為催化劑使用，分子式是CAgF3O3S。

應用^[1-2]

一、用于金催化的多取代吡咯合成

吡咯雜環(huán)是一類重要的骨架結構，在有機合成化學，藥物化學，材料化學中有廣泛的應用，比如維生素B12、阿托伐他汀鈣、多聚吡咯復合材料等。1,2,5-三取代1,4,5,6-四氫-環(huán)戊烷并[b]吡咯是重要的吡咯雜環(huán)化合物，目前針對該類化合物的合成策略是先制備1、4-二酮羰基中間體，再將該中間體與醋酸銨經(jīng)過帕爾－克諾爾吡咯合成(Paal-Knorr吡咯合成)反應得到，步驟繁瑣(Thompson,B.B.；Montgomery,J.Organic Letters 2011,13,3289)。

CN201510253806.6創(chuàng)造性地運用鄰二羥基炔烴與有機伯胺或醋酸銨在三苯基磷氯化金和三氟甲烷磺酸銀的催化作用下一鍋法合成1,2,5-三取代1,4,5,6-四氫-環(huán)戊烷并[b]吡咯類化合物?？朔艘延兄苽浞椒ǖ娜秉c，原料易得，反應條件溫和。因此本發(fā)明有良好的實用價值和社會經(jīng)濟效率，對同類產(chǎn)品及下游產(chǎn)品的工藝開發(fā)具有很好的借鑒意義。

技術方案為：一種1,2,5-三取代1,4,5,6-四氫環(huán)戊烷并[b]吡咯類化合物的合成方法。其技術特征為：鄰二羥基炔烴類化合物、三苯基磷氯化金和三氟甲烷磺酸銀依次加入有機溶劑中，加熱條件反應1小時候后再加入胺繼續(xù)反應，得到1,2,5-三取代1,4,5,6-四氫-環(huán)戊烷并[b]吡咯類化合物，反應式如下:

二、用于合成雙α-氰基亞胺取代異色滿類化合物

異色滿是一類頗受人們關注的雜環(huán)化合物,作為一些抗生素的基本環(huán)系組成廣泛 存在于自然界中。其中,芳環(huán)和二氫吡喃環(huán)中同時被取代的異色滿類化合物其應用廣泛，此 類化合物具有抗炎、鎮(zhèn)痛、降血壓和抗腫瘤藥性的作用，引起了人們的濃厚興趣。α-氰基亞胺類化合物，是一類非常有用的有機合成中間體，可用于快速構建結構更加復雜多變的其他有機化合物。

CN201710190354.0提供一種制備上述的雙α-氰基亞胺取代異色滿類化合物，其特征在于該方法具有如下步驟：在惰性氣氛下，將異色滿、叔丁基異腈、三氟甲烷磺酸銀、二氯二氰基苯醌(DDQ)按1.0:(3.0～5.0):(0.1～0.2):(1.0～3.0)的摩爾比加入到氯代苯溶劑中，于80～90℃下攪拌反應至反應原料消失；反應結束后，乙酸乙酯萃取產(chǎn)物，水和飽和食鹽水分別洗滌，有機相經(jīng)干燥后去除溶劑后得粗產(chǎn)物；該粗產(chǎn)物經(jīng)分離提純，即得到雙α-氰基亞胺取代異色滿類化合物；所述的異色滿的結構式為：

本發(fā)明方法原料簡單易得，在二氯二氰基苯醌的作用下，采用叔丁基異腈作為反 應的氰基源，在三氟甲烷磺酸銀的催化下展現(xiàn)出較高的反應活性；反應過程中操作簡單，條件溫和，環(huán)境友好，產(chǎn)率一般到中等。生成的產(chǎn)物具有較特殊的雙α-氰基亞胺取代基骨架， 能夠發(fā)生一系列化學轉化，生成各種取代的異色滿類衍生物，例如，產(chǎn)物可在鈀催化下與苯 基嘧啶反應，高產(chǎn)率地生成相應的雙酰胺取代的異色滿，因此，在工業(yè)生產(chǎn)中有很好的發(fā)展前景。

主要參考資料

[1]CN201510253806.6 一種金催化的多取代吡咯的合成方法

[2]CN201710190354.0 雙α-氰基亞胺取代異色滿類化合物及其合成方法