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106-99-0 / 丁二烯簡介

1,3-丁二烯簡稱丁二烯,無色氣體,有特殊氣味。稍溶于水,溶于乙醇、甲醇,易溶于丙酮、乙醚、氯仿等,一種重要的化工原料,可作為單體用于制造合成橡膠(丁苯橡膠、順丁橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠)。

當這個詞丁二烯被使用的情況下,大多數時候是指1,3 - 丁二烯。這個名稱丁二烯還可以指同分異構體:1,2-丁二烯,它是一個累積二烯烴。然而,這種丁二烯難以制備,并且沒有工業價值。

丁二烯簡介

制法主要有丁烷和丁烯脫氫,或由碳四餾分分離而得。有麻醉性,特別刺激粘膜,易液化。臨界溫度161.8,臨界壓力4.26兆帕。與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限2.16~11.47%(體積)。

性質

丁二烯是無色有微弱芳香氣味的無色易液化氣體,難溶于水,可溶于醇、醚、丙酮、苯等有機溶劑。在氧氣存在下容易發生聚合。

1,3-丁二烯分子中的碳-碳單鍵可以自由旋轉,但無順式和反式異構體。丁二烯還有另一種異構體:1,2-丁二烯,它是一個累積二烯烴,與1,3-丁二烯相比非常不穩定。

1,3丁二烯的雙鍵比一般的C=C雙鍵長一些,單鍵比一般的C-C單鍵短些,并且C-H鍵的鍵長比丁烷中要短。這正是1,3-丁二烯分子中發生了鍵的平均化的結果。這種存在于共軛體系中表現出來的原子間的互相影響,叫做共軛效應。由于C與C之間存在Σ鍵和π鍵,并且起到共軛效應的是π鍵,因此我們也稱1,3-丁二烯的共軛效應為派派共軛。由于共軛效應,π鍵電子成為一種離域電子,在分子軌道上運動,而不再局限于兩個碳原子之間。

丁二烯是狄爾斯-阿爾德反應常用的雙烯體之一,它與缺電子親雙烯體發生狄爾斯-阿爾德反應,可以制取蒽醌、四氫苯酐、丁烷四羧酸、六氫苯二甲酸酐等很多化工產品。丁二烯也可以與二氧化硫發生螯變反應,然后加氫生成工業溶劑環丁砜。

當把丁二烯通入溴水,起加成反應時,除了生成溴直接和雙鍵加成生成的1-二溴丁烯外,還生成2-二溴丁烯——在加成時,兩個雙鍵中比較活潑的鍵一起斷裂,同時生成新的雙鍵。如果丁二烯通入得較慢,而且溴水又多又濃,最后會生成1,1,3,3-四溴丁烷。

生產

丁二烯的工業生產方法有:

從C4烴提取

此法目前應用于美國、西歐和日本。乙烯裝置副產C4抽提(脂肪烴于900°C以上發生水蒸氣裂解制取乙烯和其他烯烴時的副產品)。此法正逐步替代其他方法,成為制取丁二烯的主要方法。生成的丁二烯可通過乙腈或二甲基甲酰胺等極性非質子溶劑萃取出來,并蒸餾提純。

從正丁烷的脫氫

通過丁烷或丁烯催化脫氫生產。首個用此丁烷脫氫法生產丁二烯的工廠于1957年建于美國休斯頓,年產65000噸丁二烯。此法正被逐步淘汰。

從乙醇

400-450°C下,兩分子乙醇在金屬氧化物催化下生成丁二烯、氫氣和水。[2][3]此法多應用于東歐、中國和印度,目前正被乙烯法所替代。

2CH3CH2OH→ CH2=CH-CH=CH2+ 2H2O+H2

乙醇先被氧化為乙醛,然后乙醛和乙醇在325-350°C和催化下反應生成丁二烯和水。此法目前仍在中國和印度使用。

CH3CH2OH+CH3CHO→ CH2=CH-CH=CH2+ 2H2O

上游

C4抽余油、C4餾分、氮氣、甲苯、甲苯、輕柴油、石腦油、乙腈

下游

1,5,9-環十二碳三烯、環丁砜、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-甲基丙烯酸共聚物、ABS樹脂、低分子聚丁二烯(1,2-LPB)、端羥基聚丁二烯、水泥膠乳、丁苯橡膠(1500型)、丁苯橡膠(1502型)、丁苯橡膠(1712型)、丁苯橡膠、丁苯膠乳、羧基丁苯膠乳、丁苯熱塑橡膠

儲運方法

1.運輸注意事項:本品鐵路運輸時限使用耐壓液化氣企業自備罐車裝運,裝運前需報有關部門批準。采用剛瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,并應將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄板,并用三角木墊卡牢,防止滾動。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、鹵素、食用化學品等混裝混運。夏季應早晚運輸,防止日光曝曬。中途停留時應遠離火種、熱源。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放;

2.儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應與氧化劑、鹵素等分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備;

3.包裝注意事項:鋼質氣瓶。

危險品運輸編號 UN 1010 2.1