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762-42-5 / 丁炔二酸二甲酯的制備及應用

背景及概述[1]

丁炔二酸二甲酯在常溫常壓下以液態存在,具有很強的親電活性。因此,丁炔二酸二甲酯在實驗室中廣泛用作環加成反應的親雙烯體,它也是一種活潑的Michael加成反應的受體。早期曾利用環庚三烯與丁炔二酸二甲酯的加合物作為亞甲基供體,與乙炔反應用 于合成環丙烯的衍生物。環庚三烯在反應后轉變為少一個碳的苯。丁炔二酸二甲酯與苯發生光化學反應可以擴環,生成1,3,5,7-環辛四烯-1,2-二羧酸甲酯的兩種同分異構體。

制備[1]

傳統合成丁炔二酸二甲酯的方法操作復雜,生產成本會提高。CN201710133810.8提供丁炔二酸二甲酯的合成,該方法操作簡單且安全可靠。本發明采用的一個技術方案是:提供丁炔二酸二甲酯的合成,包括步驟為:(1)將2,3-二溴丁二酸溶于甲醇中,往反應液中滴加濃硫酸并不斷攪拌,反應2-3 小時后得到2,3-二溴丁二酸甲酯;(2)將步驟(1)得到的2,3-二溴丁二酸甲酯溶于乙醇中,并加入堿性物質攪拌,加熱回流反應,后處理得到丁炔二酸二甲酯。

應用 [2]

一、用于制備6-氟色滿-2-甲酸

6-氟色滿-2-羧酸的色滿結構單元,廣泛存在于許多具有生物活性的分子結構中,例如,維生素E、許多拮抗β受體的抗高血壓藥及抑制醛糖還原酶的治療糖尿病并發癥藥物。該類衍生物具有治療高血壓、心絞痛和心力衰竭的作用,具有抗炎、抗菌和降血糖的活性。6-氟色滿-2-羧酸是合成具有色滿結構單元藥物的關鍵中間體之一,特別是在用于治療心血管 疾病藥物方面有著十分重要的用途,具有較好的應用前景。

CN201410330932.2提供了一種簡單、安全、有效、連續、 低成本生產6-氟色滿-2-甲酸的方法。包括以下步驟:

(1)將對氟苯酚與丁炔二酸二甲酯分別溶于甲醇溶劑中、有機堿催化下加成反應生成2- (對氟苯氧基)丁烯二酸二甲酯的粗品,粗品不經提純,再補加適量甲醇后直接加入堿水溶 液水解,水解溫度控制在25-35℃,反應2-3小時,然后加入酸化試劑酸化,過濾、干燥得 2-(對氟苯氧基)丁烯二酸;所述對氟苯酚與丁炔二酸二甲酯的摩爾比為1:1~1.5;加成反應在室溫下進行,反應 40-60min;

(2)取步驟(1)制得的2-(對氟苯氧基)丁烯二酸在濃硫酸中進行環化反應4-5小時,所得反應液加入冰水中萃滅,過濾,得6-氟-4-氧代-4H-1-苯并吡喃-2-甲酸。過濾所得硫酸濾液回收利用。

(3)將步驟(2)制得的6-氟-4-氧代-4H-1-苯并吡喃-2-甲酸與冰乙酸按5-6g:100mL混合,加壓氫化催化還原得6-氟色滿-2-羧酸;所述氫氣壓力為1.0MPa~3.0MPa,催化劑為Pd/C;催化劑用量為Pd元素相比6-氟-4-氧代-4H-1-苯并吡喃-2-甲酸的摩爾量為0.5-2%。圖2為所合成的6-氟色滿-2-羧酸的1HMR譜圖。

丁炔二酸二甲酯的制備及應用

二、用于制備一種新型生物殺菌分散劑

CN201410009597.6提供的新型生物殺菌分散劑含有高效強力滲透殺菌型物質,加入水系統后能快速滲透到粘附物的內部組織,快速殺死微生物使微生物細胞內的蛋白質變性死亡,分解、降低微生物粘附物的粘性,致使粘泥附著物松散、脫落達到分解殺菌剝離的作用,并有很強的滲透、溶解、分散、剝離性能作用效率高、水溶性好,無毒無污染,使用方便、安全可靠等特點,用本藥劑處理過后的水質經檢測水質達到GB/T18920-2002《城市污水再生利用城市雜用水水質》水質標準。

CN201410009597.6提供的新型生物殺菌分散劑,投加方法簡單、費用低廉,投放效果環保安全,受到消費者的青睞。新型生物殺菌分散劑的原料以重量份數配制,分步實施;原料:由3,5-二甲基苯磺酸鈉30-60份、丁炔二酸二甲酯100-150份、丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚高分子膠聯劑15-25份、異丙醇20份、30%氫氧化鈉 1-10份、去離子水600-800份組成;制備:將去離子水、丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚高分子膠聯劑依次置于反 應釜中,常壓、在85rpm條件下,攪拌至完全溶解后,升溫至42-47℃,開始滴 加30%氫氧化鈉,滴加時間38-42min,當pH值為8-10時,慢慢加入3,5-二甲基苯磺酸鈉,至溶解完全后,依次加入丁炔二酸二甲酯、異丙醇;調節pH至7.5-8.0,降溫到35℃以下,即出料,得生物殺菌分散劑產品,其編號產品為 DA-0108。

主要參考資料

[1] CN201710133810.8 丁炔二酸二甲酯的合成

[2]CN201410330932.2 6-氟色滿-2-甲酸的制備方法

[3]CN201410009597.6 一種新型生物殺菌分散劑及其制備方法