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94-60-0 / 1,4-環己烷二羧酸二甲酯(DMCD)的主要應用

背景及概述[1-2]

對苯二甲酸(PTA)是全球產量最大的化合物之一,僅中國大陸年產能就超過3000萬噸,主要用于生產聚酯PET。開發以PTA為起始原料的大宗化學品、高分子材料和制品,可提升PTA產業鏈附加值和企業盈利能力。1,4-環己烷二甲酸二甲酯(DMCD)是PTA產業鏈最重要的衍生物之一,是一種重要的有機化工原料,可作為聚合物改性材料,也是生產1,4-環己烷二甲醇(CHDM)的重要中間體,以CHDM為原料聚合生產的系列聚酯產品具有優異的耐熱性、機械性能和環境適應性,需求快速增長。1,4-環己烷二羧酸二甲酯(DMCD)在工業規模上的生產均采用將對苯二甲酸二甲酯(DMT)直接液相催化加氫制備。加氫粗產物中除含有目的產物1,4-環己烷二羧酸二甲酯(DMCD)以外,有未反應完全的對苯二甲酸二甲酯(DMT),還含有多種副產物輕組分及多種副產物重組分。在常壓下未反應的對苯二甲酸二甲酯(DMT)原料、1,4-環己烷二羧酸二甲酯(DMCD)產物以及其它重組分的沸點較高,在高溫條件下進行1,4-環己烷二羧酸二甲酯(DMCD)精制,分離提純的難度較大。1,4-環己烷二羧酸二甲酯(CHDM)在使用和長期儲存過程中吸收或產生少量的微量無色、有色雜質,對1,4-環己烷二羧酸二甲酯的使用存在一定的影響。現有技術公開過制備環己烷二甲酸二甲酯的方法,反應混合液濾除去催化劑后,蒸餾,回收溶劑1,4-二氧六環后得1,4-環己烷二羧酸二甲酯。還公開了一種從反應器出來的混合物冷凝分離得到粗產品1,4-環己烷二羧酸二甲酯的方法。也有公開無溶劑制備1,4-環己烷二羧酸二甲酯的方法。但這幾種方法都沒給出提純1,4-環己烷二羧酸二甲酯的工藝操作條件及方法。在此基礎上,仍需要對現有的1,4-環己烷二羧酸二甲酯的制備方法進行改進,以降低雜質含量。

制備[2-3]

一種釕錸雙金屬催化對苯二甲酸二甲酯加氫制備1,4-環己烷二甲酸二甲酯的方法,步驟如下:將反應物與溶劑加入反應釜內,后加入負載型釕錸雙金屬催化劑,密封反應釜,充入氫氣3次置換釜內空氣,再充入壓力到2-5MPa,升溫至30-120℃,反應1-3小時,對反應物直接加氫;反應結束后,降溫放氣,產物送至氣相色譜檢測。所述的負載型釕錸雙金屬催化劑采用等量浸漬法制備,步驟如下:按照金屬化學計量比不小于0:1取氯化釕、羰基釕、乙酰丙酮釕中的一種釕鹽與高錸酸鉀、七氧化二錸中一種錸鹽加水溶解后,控制釕錸雙金屬的總擔載量為0.3%-5%,加入活性炭、炭黑、碳納米管、碳納米纖維中的一種載體,混合均勻,室溫浸漬過夜,再進行干燥處理,轉移至鼓風干燥烘箱內110℃干燥4小時,最后在460℃氫氣下還原3小時,即制得負載型釕錸雙金屬催化劑。

應用[2]

1,4-環己烷二羧酸二甲酯(DMCD)是一種重要化工原料,廣泛用于合成聚酯樹脂、聚酰胺、醇酸樹脂、增塑劑等,不僅可單獨作為聚合物的改性材料,而且是生產1,4-環己烷二甲醇(CHDM)的中間單體。1,4-環己烷二甲醇(CHDM)在工業上是一種重要的新型聚酯生產原料,廣泛用于制造聚酯纖維、水性聚酯樹脂、不飽和聚酯、聚氨脂涂料及泡沫塑料、潤滑油、涂料、油墨、膠粘劑、醫藥和化妝品聚合物中間體、化妝品和個人護理品的溶劑,以及用于生產潤滑劑和液壓流體等高新特性產品。1,4-環己烷二羧酸二甲酯(DMCD)在涂料方面也有很大的用途。

主要參考資料

[1] CN201711282100.8一種對苯二甲酸二甲酯(DMT)加氫催化劑及其制備方法

[2] CN201711116726.11,4-環己烷二羧酸二甲酯粗品的提純方法和脫色方法

[3] CN201810957021.0一種釕錸雙金屬催化對苯二甲酸二甲酯加氫制備1,4-環己烷二甲酸二甲酯的方法