39684-80-5 / N-Boc-溴乙胺的幾種制備方法

背景及概述^[1]

N-Boc-溴乙胺是一種有機(jī)中間體，可由溴乙胺與Boc酸酐反應(yīng)得到，堿可選自碳酸氫鈉，三乙胺或氫氧化鈉。

制備^[1-3]

報(bào)道一、

將20.5g(0.1mol)溴乙胺溴酸鹽置于80ml四氫呋喃中，依次加入10.08g(0.12mol)碳酸氫鈉、50ml水，室溫?cái)嚢柘碌渭?1.80g(0.1mol)二碳酸二叔丁酯，滴畢，繼續(xù)反應(yīng)4-10小時(shí)。反應(yīng)完畢后，減壓蒸除溶劑，加入(3×50ml)乙酸乙酯萃取，有機(jī)相用飽和食鹽水50ml洗滌，脫溶后得無(wú)色油狀液體21.84g，收率97.5％。

報(bào)道二、

稱量2-溴乙基胺氫溴酸鹽(501mg，2.28mmol)并將其懸浮在1，4-二惡烷(5ml)中，然后將如此獲得的混合物在冰浴下攪拌30分鐘。向這樣得到的混合物中加入二碳酸二叔丁酯(558mg，2.56mmol，1.1eq.)，滴加三乙胺(318μL，2.28mmol，1eq.)。然后將混合物在冰浴下攪拌30分鐘，并在室溫下攪拌48小時(shí)。通過(guò)抽濾除去沉淀物，并收集濾液。將濾液溶解在二氯甲烷中，然后將由此獲得的溶液用蒸餾水分離兩次。將硫酸鎂加入到有機(jī)相中，并將由此獲得的混合物過(guò)濾。減壓下從濾液中蒸餾除去溶劑，得到液體N-Boc-溴乙胺。產(chǎn)量：0.443g，產(chǎn)率：86.7％

報(bào)道三、

向1N氫氧化鈉水溶液(200ml)中加入甲醇(400ml)，獲得的溶液冷卻至20 ℃。一次性加入氫溴酸2-溴代乙基胺(25.0g，122mmol)，然后加入二碳酸二叔 丁酯(26.6g，122mmol)。反應(yīng)混合物攪拌2.5小時(shí)。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中除去甲醇， 水懸浮液用二氯甲烷(2×175ml)萃取。混合的有機(jī)相用5％檸檬酸水溶液(300ml) 萃取，用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾，蒸發(fā)后得到標(biāo)題中的化合物。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201611028528.5 含嘧啶并環(huán)的取代五元雜環(huán)類化合物及其制備方法和用途

[2] From PCT Int. Appl., 2018096831, 31 May 2018

[3] From PCT Int. Appl., 2002076979, 03 Oct 2002