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【背景及概況】[1][2][3]
近年來,國內汽車、建筑業的發展及家電行業的繁榮帶動了磁性材料、無線電元件及工業衛生陶瓷的增長,對碳酸鋇的需求量也有所增長。在汽車、建筑業、工業衛生陶瓷、磁性材料、無線電元件等行業中,每年國內需求量為3萬~4萬t。我國粒狀碳酸鋇大量用于彩電顯像管玻殼的生產,因為碳酸鋇具有較強的x射線、a射線屏蔽能力,在玻殼中加入碳酸鋇能有效地吸收高壓電流產生的x射線、a射線,防止其對人體的危害。目前我國碳酸鋇出口價格比國際市場低30%左右,主要原因是我國產品多為通用型,某些物理、化學指標及產品包裝形式和發達國家還有一定差距。如我國碳酸鋇產品純度高,但含鐵量較高,且存在一定量的氟元素,不能滿足某些行業的需要。而磁性材料行業用碳酸鋇的純度只要求98% ,但產品粒徑要求小且均勻,否則磁性保留時間縮短,技術指標明顯下降。無線電行業主要用作電容器、高壓鐵電等的碳酸鋇,純度的高低和鐵含量的多少,對產品起決定作用。在歐美等經濟發達地區,制磚行業對碳酸鋇質量要求特別低,純度高于95%就能滿足要求,對碳酸鋇的鹽酸不溶物、硫化物等指標沒有要求。在高純碳酸鋇方面,某些高檔產品從日本進口,價格很高,而我國目前的高純碳酸鋇售價則相對比較低,我們應提高高純產品質量,以質優價高的產品占領國外市場,為此應注意捕捉國外信息,重視新技術、新工藝、新方法、新型設備的開發和推廣應用,以提高產品質量、節能降耗、改革工藝、更新設備為重點,并注意引進技術的消化和吸收,努力提高裝備水平,使我國碳酸鋇產品朝著規格化、功能化、專業化方向發展。特別是大屏幕彩電的問世及電腦的普及,對碳酸鋇的發展起到極大的促進作用。
【理化性質】[4]
碳酸鋇化學式BaCO3。分子量 197.35。有三種構型:
1)α型:白色六方晶體。相對密度4.43,熔點1740℃ (90× 10135Pa)。
2)β型:982℃轉變為α型。
3)γ型:白色斜方晶體。相對密度4.28,熱至 811℃轉變為β型。三者都有毒,微溶于水,不溶于乙醇,溶于酸和氯化銨溶液。在常壓下熱至1360℃分解為氧化鋇和二氧化碳。
【制備】[2]
目前工業化生產碳酸鋇主要采用純堿法和碳化法,此外還有復分解法和毒重石轉化法。
1. 純堿法
純堿與硫化鋇(重晶石煅燒獲得)作用,其主反應式為;
此法生產流程短,產品純度高,而且原料易得,缺點是生產的碳酸鋇含有堿性組分,且硫化鈉溶液較稀,回收利用價值不大。
2. 碳化法
在硫化鋇溶液中通人二氧化碳氣體進行碳化,得到碳酸鋇漿液,經脫硫、洗滌、真空過濾,300 C下干燥、粉碎,即制得碳酸鋇成品。其反應如下
3. 復分解法
由硫化鋇與碳酸銨進行復分解反應,再經洗滌、過濾、干燥等,即得碳酸鋇成品。
也可用氯化鋇或硝酸鋇代替硫化鋇進行復分解反應來制得碳酸鋇。
4. 毒重石轉化法
目前工業方法主要有兩種:一是將毒重石礦粉碎后用無機酸浸取,使鋇轉化為可溶于水的相應酸的鋇鹽,與雜質分離后,再與碳酸鈉或碳酸銨反應,沉淀出碳酸鋇;另一種方法是將毒重石礦粉在高溫下焙燒脫除二氧化碳,成為氧化鋇,水浸后成為可溶性氫氧化鋇,與雜質分離,經碳化沉淀出碳酸鋇。產品含硫和其它雜質較少,但生產成本高,操作條件困難。前者常耗費大量的無機酸和碳酸鹽,同時又帶來設備腐蝕的問題。后者由于焙燒溫度高,能耗很大,而且生成的氧化鋇不穩定,很易吸收二氧化碳生成不溶性的碳酸鋇,使收率很低。
【應用】[1]
1. 電子行業
由于碳酸鋇有較強的X 射線屏蔽能力,在彩電或計算機顯像管玻殼中加人鋇,能有效地吸收高壓電流下產生的X 射線。碳酸鋇也可用于生產放射線過濾器,吸收高強度的放射線。用作射線屏蔽材料的碳酸鋇一般純度要求不是很高,達97 以上即可。高純碳酸鋇主要用于對質量要求高的電容器領域,其中鐵雜質的含量多少對這些產品有決定性的影響。近年來出現的微型化、毫米級芯片電容式電容器必須用四個九(99.99 )的高純碳酸鋇。碳酸鋇用作生產垂直磁化用鋇鐵氧體的原料時,其中的鍶、鈉雜質含量甚微,粒子直徑在一定范圍。
2. 玻璃和陶瓷行業
在玻璃制造中,碳酸鋇用作焙燒添加劑,能增加可澆注性。加人碳酸鋇,可提高玻璃的質量,如使玻璃折射率更高、硬度更大,改善玻璃的性能和耐刻劃性。在生產光學特殊玻璃時,碳酸鋇是氧化鋇的重要來源 在結構陶瓷的生產中使用粉狀碳酸鋇.可改進瓷磚的硬度、耐磨性和化學品腐蝕性。在陶瓷中加人碳酸鋇可減少氣孔和氣泡,改善半透明性,擴大燒結范圍,增加熱膨脹系數。采用鋇作釉料,提高釉的焙結和耐擦能力,色澤牢固、光亮穩定。
3. 化工原料的生產
碳酸鋇可用于三聚磷酸鈉生產,在濕法磷酸中除硫酸根用。碳酸鋇用于鐵酸鹽的生產時,可改善其碰學性能。碳酸鋇還用于其它鋇化學品(如硝酸鋇和氧化鋇)及涂料和顏料等的生產。
4. 其它行業
在水凈化和三廢處理中,碳酸鋇用作除硫酸根的沉淀劑 碳酸鋇可用于鋼鐵滲碳和金屬表面處理。它也是制造搪瓷、橡膠、拋光劑的輔助原料。在焊劑中加A碳酸鋇可增強其彈性,改善其外觀,并能增加其耐腐蝕性。
【參考文獻】
[1] 陳英軍; 王緩. 我國碳酸鋇的市場現狀和發展方向.現代化工, 2002, 22.5: 53-55.
[2] 李建忠, 袁偉. 碳酸鋇的應用及制備.陜西化工,2000,29(1), 6-9.
[3] 朱盈權. "國內外高純碳酸鋇理化特性比較."電子元件與材料,6 (2000): 37-39.
[4] 無機化合物辭典