592-34-7 / 氯甲酸正丁酯的制備

概述^[1]

氯甲酸正丁酯主要用作醫藥合成中間體和有機合成中間體，主要用于實驗室研發過程和化工醫藥合成過程中。

制備^[1]

氯甲酸正丁酯制備如下：將1580g正丁醇(M＝74)預熱至100℃，從反應精餾塔上進料口利用平流泵加入，與下進料口進入的光氣(0.5MPa，M＝98.9)在反應段充分接觸，反應段溫度為100℃。產生的氯化氫及過量的光氣通過塔頂進入后續回收裝置，-40℃下通過深度冷凝方式進行分離，液態光氣經過換熱器進入反應精餾塔重復使用，氯化氫氣體通入1.0wt％NaOH水溶液吸收。氯甲酸正丁酯作為單一產物流通過塔釜進入儲罐，供后續使用。反應液采用氣相色譜分析其組成，結果表明丁醇轉化率為>99.9％，氯甲酸酯選擇性>99.9％。

應用^[1]

氯甲酸正丁酯可用于制備丁酸丁酯：

1）向反應釜內加入鎂條260g，氮氣置換三次；氮氣保護下向反應釜內依次加入甲苯1L、1，2-二溴甲烷0.25g，升溫至60℃引發格氏反應。將1-氯丙烷780g溶于4L甲苯，60℃下將甲苯溶液緩慢加入反應釜內。滴加完畢后繼續攪拌3小時反應結束。氮氣保護下，利用過濾裝置分離剩余的鎂屑，所得灰黑色溶液即為1-丙基氯化鎂試劑，濃度2.0mol/L。

2）向反應釜內加入氯甲酸正丁酯1360g及無水氯化錳2.44g(Mn含量500ppm)及三氯化鋁2.78g(Mn/Al＝1/1.1)室溫攪拌15min，體系冷卻至0℃。氮氣保護下將制得的5L1-丙基氯化鎂溶液緩慢加入反應釜內，滴加完畢后持續攪拌2h反應結束。過濾除去體系副產的氯化鎂固體，向濾液內加入1.0wt％碳酸鈉水溶液，中和體系PH值至7-8。分離所得的兩相混合物，利用甲苯(1L*3)萃取水相，收集所有有機相。減壓蒸餾回收甲苯，得到1369g無色油狀液體，產率95.1％。采用氣相色譜分析其組成，結果表明丁酸丁酯含量>99.5％。

主要參考資料

[1] CN201610397780.7 一種脂肪(環)族酯類化合物的制備方法