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12014-56-1 / 氫氧化鈰

【概述】

氫氧化鈰(Ce(OH)4)又稱水合二氧化鈰,是淡黃色或棕黃色粉末,具有很好的光學性質、電學性質和催化性能,被廣泛應用于氣敏傳感器、燃料電池、非線性光學、催化劑等領域。

【理化性質】

氫氧化鈰外觀性狀:白色結晶粉末或淡黃色或棕黃色粉末蒸汽壓:24.5mmHgat 25°C沸點:100oCat760mmHg

【制備方法】

1.用鈰化合物的轉化來合成氫氧化鈰(Ce(OH)4?xH2O),將碳酸鈰(Ce(CO3)3)溶于鹽酸中,再加入Na2SO4,生成NaCe(SO4)2?nH2O白色沉淀,過濾、洗滌,然后將白色沉淀溶于NaOH溶液中,再加入H2O2,反應生成黑色沉淀Ce(OH)3?OOH,持續反應4h后過濾、洗滌,加熱0.5h最終得到黃色沉淀Ce(OH)4?2H2O,其反應式如下:

氫氧化鈰
圖1為方法1的反應式

2.以碳酸鈰為原料,加入醋酸生成醋酸鈰,再加入雙氧水將三價的鈰氧化生成過氧化鈰,加入氫氧化鈉與生成的醋酸反應,然后經過煮沸、過濾,得到最終產物氫氧化鈰。

實驗步驟如下:

(1)醋酸鈰溶液的制備 在2000mL燒杯中加入300mL蒸餾水和130mL冰醋酸,攪拌下緩慢加入300g碳酸鈰.然后加入蒸餾水,控制體積約為1000mL,并用電爐加熱至沸騰,過濾,將濾液轉移至試劑瓶中,用EDTA標準溶液測定其濃度后備用。

(2)氫氧化鈰的合成 首先,在燒杯中加入一定量的醋酸鈰溶液,加入蒸餾水控制濃度.水浴加熱至一定溫度,打開攪拌器.滴加一定量的過氧化氫(1.0mol/L),溶液立刻變為棕紅色.然后緩慢滴加一定量的過氧化氫(1.0mol/L)與氫氧化鈉(3.0mol/L)的混合液,生成棕黃色沉淀.繼之,加熱升溫,沸騰后緩緩滴加一定量的過氧化氫(1.0mol/L),滴加完畢再煮沸20min,生成亮黃色氫氧化鈰沉淀,顆粒粗大,分相極快,水相清澈.趁熱抽濾,濾液濃縮結晶獲得醋酸鈉;固體先后用2%硝酸銨溶液和蒸餾水洗滌,除去Na+,Ac?等雜質,然后于105~110℃烘干獲得氫氧化鈰。

氫氧化鈰
圖2為方法2的反應式

3.利用硝酸鈰溶液作為原料,加入雙氧水將三價的鈰氧化成四價,再加入氨水中和反應中產生的酸,使溶液pH=5~6,最后經過加熱煮沸,將過氧化鈰(膠狀紅褐色)轉化成四價氫氧化鈰(黃色),反應式如下:

氫氧化鈰
圖3為方法3的反應式

4.用硝酸鈰銨合成納米級氫氧化鈰,以硝酸鈰銨為原料,加入氨水與之反應,生成過氧化鈰,再加入過量的氨水調節溶液pH=9,待完全反應3h后,得到黃色沉淀氫氧化鈰,離心并用去離子水洗去過量的氨水和硝酸根離子,再在100oC條件下干燥。其反應式如下:

氫氧化鈰
圖4為方法4的反應式

5.以純度>99.99%的碳酸鈰為原料,用硝酸溶解成硝酸鈰料液,溶解過程中進行水解除雜,再進行至少二次過濾,所得的濾液經過(例如通過過濾泵)精密過濾,轉入儲存容器(例如儲桶),靜置數天(例如15天左右),所得的硝酸鈰料液的一般非稀土雜質<5ppm;凈化好的料液再以氨水為轉化劑,雙氧水為氧化劑,經過轉型成氫氧化鈰,經強堿度液體浸泡、洗滌,以除去硝酸根;對所制得的氫氧化鈰進行過濾,濾餅再經過熱二次水洗滌,抽干;把濾干料放入烘箱,經過90?95℃溫度烘干數小時(例如24小時),從而得到超高純、超高總量的氫氧化鈰產品。

【應用】 

1.氫氧化鈰可用作合成硝酸鈰銨的原料;彩色電視機熒光屏添加氫氧化鈰可改變熒光玻璃的韌性、強度及其他光學性質.

2.氫氧化鈰主要應用于電視玻殼及其他玻璃的脫色澄清劑,還用于制備硝酸鈰銨、硫酸鈰、硫酸鈰銨等化學試劑。

3.應用于TFT-LCD(薄膜電晶體液晶顯示器)、OLED(有機發光二極管)、LCOS(反射式液晶顯示器)、汽車尾氣凈化劑及IT行業。

【主要參考資料】

[1]喬軍,馬瑩,王晶晶,楊啟山,石洪亮,黃凱.高純氫氧化鈰制備工藝研究[J].濕法冶金,2015,34(02):126-131.

[2]鐘學明,鄧安民,舒紅英,王勇.氫氧化鈰合成的新方法[J].過程工程學報,2005(01):74-77.

[3]李月紅,李樹勝,方中心.高純氫氧化鈰生產工藝研究[J].無機鹽工業,2011,43(09):40-42.

[4]張蘭生,方中心.超高純級氫氧化鈰生產工藝及產業化研究[J].無機鹽工業,2010,42(09):38-40.

[5]陸巖. 氫氧化鈰吸附PO_4~(3-)性能研究[D].遼寧石油化工大學,2014.