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121-79-9 / 沒食子酸酯類化合物在油脂抗氧化方面的應用現狀

2018年10月4日,歐盟委員會發布法規(EU) 2018/1481,修訂條例(EC) 1334/2008附錄和盟法規(EU)No 231/2012的附件中沒食子酸辛酯和沒食子酸十二酯相關內容。內容指出,因缺乏適當的毒理學數據,從食品添加劑清單中刪除沒食子酸辛酯(E 311,octyl gallate)和沒食子酸十二酯(E 312,dodecyl gallate),修訂法規在歐盟官方公報公布后第20日生效。歐盟法規的更新標志著沒食子酸酯類可用的食品添加劑品種又減少了兩種。

沒食子酸是我國傳統藥材五倍子的重要衍生物,明代李挺的《醫學入門》中就記載了用發酵法從五倍子中得到沒食子酸的過程,是世界上最早制得的有機酸。沒食子酸的抗氧化活性較高,但脂溶性不理想,在具體應用中受限制較多。將沒食子酸的羧基與醇進行酯化反應后可明顯增加其脂溶性,因沒食子酸酯分子中三個酚羥基處于臨位,也表現出較強的抗氧化性,因此沒食子酸酯類化合物被廣泛用于食品抗氧化劑。

以沒食子酸為原料合成的沒食子酸酯類化合物,根據烷基碳源個數的不同分為低級酯(甲酯、乙酯、丙酯等)和高級酯(辛酯、十二酯等),這些酯類化合物常用于油脂的抗氧化,其中沒食子酸丙酯是應用最廣泛的抗氧化劑。繼沒食子酸丙酯被批準使用之后,沒食子酸辛酯和沒食子酸月桂醇酯(十二酯)等也被FDA、FAO、WHO批準為含油脂類的食品添加劑,沒食子酸酯類化合物發展形勢一片向好,另外,沒食子酸酯類化合物具有顯著的清除自由基能力和生物活性,其具體的產物和應用研究越來越受到重視。此次歐盟關于沒食子酸辛酯和十二酯的修改給該類化合物的有序發展敲響警鐘,安全性始終是食品添加劑使用的第一要務。

我國對于食品添加劑的審核較為嚴格,目前可以使用的沒食子酸酯類化合物只有沒食子酸丙酯。油脂類食品中可以使用的抗氧化劑如表二所示,BHA、TBHQ等的安全性有待提高,許多國家都禁止使用,沒食子酸丙酯相對屬于安全低毒的。在安全性方面,茶黃素更具有優勢,茶黃素的抗氧化機理與沒食子酸丙酯相似,都是通過提供氫原子與油脂自動氧化產生的游離基結合,形成穩定的抗氧化體系,然而茶黃素價格相對較高,競爭優勢尚需時日。

沒食子酸酯類化合物在油脂抗氧化方面的應用現狀

表一沒食子酸丙酯可用范圍

沒食子酸酯類化合物在油脂抗氧化方面的應用現狀

表二油脂食品中可用的抗氧化劑

綜合安全性和效果等指標,沒食子酸丙酯是目前表現最好的一類油脂抗氧化劑,其與TBHQ、BHA聯合使用可產生協同增效作用,抗氧化效果提升,但從食品添加劑的“天然化”趨勢來看,姜黃素在油脂抗氧化方面更具應用前景,歐盟法規的修訂預示著對沒食子酸酯類化合物的研究仍需更進一步。