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吡啶-2,6-二甲酸是一種重要的醫(yī)藥合成中間體,用途十分廣泛。吡啶-2,6-二甲酸天然存在于細(xì)菌芽孢中,但含量較少,無(wú)法滿足需求,且不易提取。不利于工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用,最早人工合成文獻(xiàn)報(bào)道是在1935年,威斯康星大學(xué)的ALVIN.W.Singer和S.M.MCELVAIN用高錳酸鉀在水作溶劑的條件下氧化2,6-二甲基吡啶,收率64%。工業(yè)上一般通過(guò)對(duì)2,6-二甲基吡啶進(jìn)行氧化來(lái)制備。
向1000ml帶溫度計(jì)的三頸燒瓶中投入水500ml,引發(fā)劑過(guò)硫酸銨2.0g,催化劑CuTPP1.0g,原料2,6-二甲基吡啶100g,開(kāi)攪拌,通入空氣(直至反應(yīng)結(jié)束),加熱升溫至80℃,控溫80℃,反應(yīng)3h后,HPLC檢測(cè),轉(zhuǎn)化率:98.0%,停止通空氣,過(guò)濾回收催化劑,向?yàn)V液中滴加入質(zhì)量百分比濃度為15%的氫氧化鈉溶液調(diào)pH至9,靜置分層,分液,下層水層用質(zhì)量百分比濃度為15%的鹽酸酸化,調(diào)pH至5,析出沉淀,過(guò)濾,濾餅室溫減壓干燥,得產(chǎn)品150.3g。摩爾收率:96.4%。經(jīng)HPLC檢測(cè),產(chǎn)品純度為99.84%。
吡啶-2,6-二甲酸可以用來(lái)合成2,6-二乙?;拎?、2,6-二氨基-4-氯吡啶、(6-甲氧基甲酰氨基-4-氯吡啶-2-基)氨基甲酸甲酯、6-氨基甲基吡啶-2-甲酸、4-氯吡啶-2,6-二碳酰肼、4-氯吡啶-2,6-二羧酸甲酯、6-氨基乙基吡啶-2-碳酰肼、吡啶-2.6-二羧酸二甲酯、6-氯甲基吡啶-3-甲酸乙酯、6-羥甲基吡啶-2-甲酸乙酯、4-氯吡啶-2,6-二羧酸、2,6-吡啶二甲酰氯、N--甲基--吡啶--2,6--二甲酸二甲酯吡定鹽,再進(jìn)一步合成金屬配體化合物、功能材料類、醫(yī)藥中間體等。
應(yīng)用一、CN202010753097.9公開(kāi)了一種催化氧化制備2,5-二氯苯酚的釩吡啶催化劑及其合成方法和應(yīng)用,該催化劑為具有如下結(jié)構(gòu)式所示的Py-V配合物,它是將吡啶-2,6-二甲酸在甲醇中溶解后,加入乙酰丙酮氧釩,再經(jīng)回流、過(guò)濾、洗滌、干燥等步驟制備得到,該方法操作步驟簡(jiǎn)單易于控制,收率以釩計(jì)在60%以上,且整個(gè)合成過(guò)程耗時(shí)短,適用于工業(yè)化生產(chǎn)。在催化氧化1,4-二氯苯制備2,5-二氯苯酚的工藝中,采用該P(yáng)y-V配合物作為催化劑,能夠在提高催化效率的同時(shí)有效抑制2,5-二氯苯酚的過(guò)度氧化,過(guò)度氧化產(chǎn)物可控制在10%以下,2,5-二氯苯酚選擇性達(dá)到90%以上,氧化反應(yīng)效率和收率均得到明顯提高。
應(yīng)用二、CN201811320241.9具體涉及一種低光澤TGIC體系粉末涂料用聚酯樹(shù)脂,還涉及上述的聚酯樹(shù)脂的制備方法,以及該聚酯樹(shù)脂的應(yīng)用。本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂,主要包括間苯二甲酸、吡啶-2,6-二甲酸、6-乙酰氨基己酸、3-羥基-4-氨基丁酸、聚乙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇、2,4,6-三羥基苯甲酸、N-羥乙基乙二胺三乙酸、酯化反應(yīng)催化劑、抗氧劑。通過(guò)本發(fā)明的方法制備所得到的聚酯樹(shù)脂分子中同時(shí)帶有活性的胺基、羥基及羧基,利用這三種基團(tuán)與TGIC分子中的環(huán)氧基團(tuán)固化反應(yīng)速率的差異可用于制備低光澤粉末涂料(光澤度<20%),涂膜性能完全可以達(dá)到粉末涂料的各項(xiàng)要求。
[1]CN201310472482.6采用液相催化氧化制備吡啶-2,6-二甲酸的方法
[2]CN202010753097.9一種催化氧化制備2,5-二氯苯酚的釩吡啶催化劑及其合成方法和應(yīng)用
[3]CN201811320241.9低光澤TGIC體系粉末涂料用聚酯樹(shù)脂及制備方法與應(yīng)用