6310-21-0 / 2-叔丁基苯胺的制備方法和應用舉例

背景及概述^[1]

2-叔丁基苯胺是一種重要的精細化工產品，廣泛應用于醫藥、殺蟲劑、染料、高分子化工等領域。2-叔丁基苯胺主要有三種合成方法：1.相應的硝基化合物的還原法；2.叔丁基苯的氨化法；3.苯胺的Friedel-Crafts烷基化法。

制備^[1-2]

報道一、

稱取40g硅鋁比為50的HZSM-5分子篩置于轉動的糖衣機中，稱取4g磷鎢酸加入到29g純水中配成溶液，使用噴壺將溶液噴灑到轉動中的載體表面，噴灑完成后靜置1小時，然后在烘箱中120℃~140℃干燥4小時,4小時內程序升溫至300℃，焙燒4小時。

稱取苯胺46.5g（0.5mol）、甲基叔丁基醚176g（2mol）、催化劑40g加入到500ml高壓反應釜中，通氮氣升壓檢測反應器氣密性，然后用氮氣置換釜內空氣，攪拌下加熱到180℃開始反應。反應4小時后停止加熱，緩慢通水冷卻反應液至50℃以下，吸出反應液過濾分離催化劑，有機相用氣相色譜分析。

分析結果：苯胺轉化率86.23%，2-叔丁基苯胺的選擇性63.14%。

報道二、

稱取11.18g(0.12mol)苯胺、0.48mol叔丁醇、5g市售AlCl3加入到100ml反應釜中，通氮氣，連續置換釜內空氣5次，加熱反應液到165℃后，打開機械攪拌，轉速為900rpm，開始反應，控制反應溫度維持在所需反應溫度的±1℃范圍內。反應4h結束后，關閉攪拌，并將反應料液冷卻降溫，離心分離出催化劑。通過蒸餾及層析分離，得到純度為98% 2-叔丁基苯胺。

應用^[2]

2-叔丁基苯胺可用于制備4,4-二氨基3,3-二叔丁基二苯甲烷。4,4-二氨基3,3-二叔丁基二苯甲烷是一種用途廣泛的化學品，可作為環氧樹脂韌性固化劑、聚氨酯增鏈劑、液晶取向排列劑。用其制備的聚酯亞胺和聚酰亞胺絕緣漆、雙馬來酰亞胺樹脂等絕緣材料表現出良好的絕緣、力學、耐高溫、耐輻射和耐磨耗等一系列性能。尤其涉及在合成高度可溶性聚酰亞胺樹脂領域，由于引入柔性的烷基側鏈，增加了聚酰亞胺分子鏈的自由體積，產生空間位阻效應有效的阻止了聚酰亞胺分子鏈之間的堆積與靠近，降低了分子間相互作用力，從而極大的提高了聚酰亞胺的溶解性，降低了玻璃化轉變溫度，改善了加工性能。

2-叔丁基苯胺制備4,4-二氨基3,3-二叔丁基二苯甲烷的方法如下：

在250ml帶有回流冷凝裝置的三口燒瓶中，加入上述所制44.7g(0.3mol)鄰叔丁基苯胺、2.25g(0.075mol)多聚甲醛、9g蒙脫土，加入50ml乙酸丁酯，加熱攪拌，溫度控制在130℃，反應時間4h。

將反應物、產物、催化劑離心分離，催化劑可以回收重復使用。反應液進行真空精餾，溶劑和未反應完的鄰叔丁基苯胺可以回收后重復使用。用乙醇溶解精餾后的固體產物，在4℃進行重結晶，得到白色結晶產品8.8g。經核磁、質譜、紅外分析，鑒定所得產品是4,4-二氨基3,3-二叔丁基二苯甲烷。

參考文獻

[1] [中國發明] CN201910477019.8 合成2-叔丁基苯胺催化劑及其制備方法和應用

[2] [中國發明] CN201510723419.4 一種4,4-二氨基3,3-二叔丁基二苯甲烷合成方法