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二氟乙酸酐主要用作有機合成中的酰化試劑,用于引進二氟乙?;鶊F。二氟乙酸酯是主要用于農(nóng)藥、醫(yī)藥以及含氟精細化學品的中間體,也可以作為溶劑應用于鋰電池電解液中。
一種同時制備二氟乙酸酐及二氟乙酸酯的方法,包括以下步驟:
第一步:在帶冷凝管的2L四口燒瓶中,一次性加入482.8g(3.4mol)五氧化二磷,508.8g(5.3mol)二氟乙酸,油浴加熱至150℃,并在此溫度下反應1h。反應結束后,冷卻至80℃以下,減壓蒸餾,得到400.2g(2.3mol)二氟乙酸酐,純度98.2%,收率86.8%。
第二步:在第一步蒸去二氟乙酸酐后的剩余物中,加入585.6g(6.1mol)二氟乙酸,油浴加熱至150℃,并在此溫度下反應1h。反應結束后,冷卻至80℃以下,減壓蒸餾,得到604.2g二氟乙酸酐與二氟乙酸的混合物。其中二氟乙酸的含量為79.7%,二氟乙酸酐的含量為19.8%。
第三步:在第二步蒸去二氟乙酸酐與二氟乙酸的剩余物中,加入480g(5.0mol)二氟乙酸,176g(5.5mol)甲醇,在50℃下反應8h,精餾得到535.4g(4.87mol)二氟乙酸甲酯,純度99.7%,以第三步加入的二氟乙酸計,收率為97.4%。
第四步:將第二步中二氟乙酸酐含量為19.8%的604.2g混合物加入到482.8g(3.4mol)五氧化二磷中,油浴加熱至150℃,并在此溫度下反應1h。反應結束后,冷卻至80℃以下,減壓蒸餾,得到492.9g(2.83mol)二氟乙酸酐,純度為97.8%。第一步與第二步共加入1094.4g(11.4mol)二氟乙酸,第一步與第四步共得到893.1g(5.13mol)二氟乙酸酐,收率90.0%。
酰胺類化合物在醫(yī)藥、農(nóng)藥及功能材料領域具有廣泛的應用,2,2-二氟-N-(2-硫醚基環(huán)己-1-烯-1-基)乙酰胺及其衍生物是一類特殊的酰胺類化合物,其結構中同時含有二氟甲基和硫醚基,事實證明,這兩類功能基團是具有良好的生物活性和藥理活性,在農(nóng)藥和醫(yī)藥等領域都有著極高潛在的應用價值。
CN202011532086.4報道了2,2-二氟-N-(2-硫醚基環(huán)己-1-烯-1-基)乙酰胺及其衍生物及合成方法,在鐵催化劑和添加劑的共同作用下,環(huán)狀酮肟衍生物與二氟乙酸酐、硫酚類化合物發(fā)生雙官能化重組生成新的C-N和C-S鍵,一鍋多組分反應生成2,2-二氟-N-(2-硫醚基環(huán)己-1-烯-1-基)乙酰胺及其衍生物。本發(fā)明的產(chǎn)物具有分子結構穩(wěn)定、化學性質(zhì)優(yōu)良,分子切塊和化合物片段包含豐富的生物活性和藥理活性:本發(fā)明的方法克服了現(xiàn)有2,2-二氟-N-(2-硫醚基環(huán)己-1-烯-1-基)乙酰胺類化合物的合成方法存在合成步驟復雜,需要采取多步合成工藝才能完成的缺點;具有反應體系簡單、反應條件溫和、反應設備較少、實驗操作簡便、用料來源廣泛、用戶和應用易于擴展、產(chǎn)品利用價值較高等優(yōu)點。
惡唑類化合物是一類重要的含氮雜環(huán)化合物,其在醫(yī)藥、農(nóng)藥及功能材料都存在廣泛的應用。4-芳基-5-硫醚基-2-二氟甲基惡唑類化合物由于存在含氟功能基團二氟甲基,使得其具有良好的生物活性和藥理活性,在農(nóng)藥和醫(yī)藥等領域都有著極高的潛在應用價值。
CN202011532090.0報道了4-芳基-5-硫醚基-2-二氟甲基惡唑及其衍生物及合成方法,在鐵催化劑、氧化劑以及添加劑的共同作用下,二氟乙酸酐的碳-氧鍵斷裂與苯乙酮肟衍生物進行環(huán)化縮合再進一步與硫酚類化合物發(fā)生自由基取代反應,一鍋多組分反應生成4-芳基-5-硫醚基-2-二氟甲基惡唑及其衍生物。本發(fā)明的產(chǎn)物具有分子結構穩(wěn)定、化學性質(zhì)優(yōu)良,分子切塊和化合物片段包含豐富的生物活性和藥理活性;本發(fā)明的方法克服了現(xiàn)有4-芳基-5-硫醚基-2-二氟甲基惡唑類化合物的合成方法存在合成步驟復雜,需要采取多步合成工藝才能完成的缺點;具有反應體系簡單、反應條件溫和、反應設備較少、實驗操作簡便、用料來源廣泛、用戶和應用易于擴展、產(chǎn)品利用價值較高等優(yōu)點。
[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權]CN201310040468.9一種同時制備二氟乙酸酐及二氟乙酸酯的方法
[2]CN202011532086.42,2-二氟-N-(2-硫醚基環(huán)己-1-烯-1-基)乙酰胺及其衍生物及合成方法
[3]CN202011532090.04-芳基-5-硫醚基-2-二氟甲基惡唑及其衍生物及合成方法