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芳香族伯胺的芳環和氨基都容易起反應,在有機合成上為了保護氨基,往往先把氨基乙酰化為乙酰苯胺,然后進行其他反應,最后水解去乙?;O旅媸且阴1桨返膶嶒炇抑品?。
1. 芳胺的酰化
芳胺可用酰氯、酸酐或冰醋酸加熱來進行?;?,使用冰醋酸試劑易得,價格便宜,但需要較長的反應時間,適合于規模較大的制備。雖然乙酸酐一般來說是比酰氯更好的?;噭钱斢糜坞x胺與純乙酸酐進行?;瘯r,常伴有二乙酰胺[ArN(COCH3)2]副產物的生成。
酰化反應的應用之一:氨基的保護
2. 分餾
分餾的基本原理與蒸餾相似,不同之處是,借助分餾柱將多次氣化-冷凝的蒸餾過程,在一次操作中完成。
通過分餾柱的多次蒸餾作用,能更有效地分離沸點接近的液體混合物?,F在最精密的分餾設備已能將沸點相差僅1~2℃的混合物分開。
這就是我們實驗中會用到的刺型分餾柱,又稱韋氏分餾柱。
在這樣的分餾柱內,當上升蒸氣與下降冷凝液互相接觸時,兩者之間發生熱量交換,結果,上升蒸氣中易揮發組分增加,而下降的冷凝液中高沸點組分增加,如果繼續多次,就等于進行多次蒸餾。
這樣靠近分餾柱頂部易揮發物質的組分比率高,而在燒瓶里高沸點組分的比率高。這樣只要分餾柱足夠高,就可將這兩種組分完全徹底分開。
分餾操作的注意事項:
1) 分餾一定要緩慢進行,控制好恒定的蒸餾速度(1-2滴/s),這樣,可以得到比較好的分餾效果。
2)要使有相當量的液體沿柱流回燒瓶中,即要選擇合適的回流比。
3)必須盡量減少分餾柱的熱量損失和波動。
1)開始反應時低溫加熱,微沸15分鐘,防止乙酸蒸出。
2) 可用10 mL量筒作為分餾接收器,量筒置于盛有冷水的燒杯中。收集乙酸和水的總體積約2.3mL。
3) 加入鋅粉是為了防止苯胺在反應過程中被氧化,通常加入后反應液顏色會從黃色變無色。
4) 反應物冷卻后,固體產物會立即析出,沾在瓶璧不好處理。故須趁熱倒入冷水中,以除去過量的乙酸和未反應完的苯胺(它可形成苯胺乙酸鹽而溶于水)