2664-60-0 / 尼泊金十二酯的制備方法

背景及概述^[1]

尼泊金十二酯是尼泊金酯類中的C12醇酯，有非常好的抑菌活性，作為食品防腐劑、飼料添加劑都有非常好的開發前景。尼泊金酯的學名為對羥基苯甲酸酯，通常指對羥基苯甲酸與脂肪醇形成的酯，是國際上公認的廣譜性高效食品防腐劑。目前我國使用的防腐劑大多仍以苯甲酸鈉為主，而有些國家已禁用苯甲酸鈉作食品防腐劑，而代之以尼泊金酯。尼泊金酯類中，構成酯的醇碳原子數越大，抗菌作用越強，毒性越小。

制備^[1-2]

報道一、

分子篩膜制備：

所述的分子篩膜的制備步驟如下：(1)將異丙醇鋁緩慢添加到去離子水中，持續攪拌4h至水解，緩慢滴加磷酸，攪拌1h，繼續緩慢滴加模板劑，老化12h，通過調整各組分比例得到如下摩爾配比的合成液：1Al₂O₃:1.2P₂O₅:1.5TEA:100H₂O:0.01MnO₂；

(2)所用載體為自制的多孔γ-Al₂O₃片，其厚度為1mm、直徑為15mm、平均孔徑約為0.1μm、孔隙率約為40%，載體經1000號砂紙打磨光滑，超聲清洗去除殘留的粉末后置于80℃烘箱內干燥12h。將處理過后的載體放在聚四氟乙烯制成的支架上，然后放入內襯聚四氟乙烯的晶化釜中，最后倒入一定量配制好的合成液后密封，將晶化釜放入達到預定溫度的烘箱內加熱晶化；當使用微波加熱晶化時，將微波晶化釜放入微波儀器內，設定加熱功率為100W，加熱時間4h，加熱溫度1200℃；達到預設的晶化時間后，冷卻至室溫，取出制備好的分子篩膜，用去離子水沖洗干凈，然后放入40℃烘箱干燥48小時。

酯化反應：稱取13.8g對羥基苯甲酸、18.6g十二醇和0.32g磷鎢酸為催化劑加入到分子篩膜反應器中，在70℃下酯化反應4小時，控制分子篩膜的膜面積與反應液體積比為0.45cm²/cm³進行酯化反應，反應結束后對反應混合液趁熱進行抽濾得粗品，將粗品用甲醇重結晶后得到產品純度≥99.5wt%、色度＜5的尼泊金十二酯產品29.6g，m.p.：36～38℃，產率為96.7%。

報道二、

1）向裝有冷凝管、攪拌器、溫度計的干燥的100mL三頸燒瓶中加入 0.01mol對羥基苯甲酸和10mL甲苯，攪拌下加入0.5g氨基磺酸，然后升溫至 102℃，回流5min，再加入0.008mol正十二醇，攪拌回流6h后冷卻至室溫， 得白色乳液狀混合物；

2）對乳液狀混合物進行減壓抽濾，濾餅即為催化劑氨基磺酸，可進行重 復利用，將濾液倒入燒杯中，用質量分數為30%的NaOH溶液調節濾液的pH 值為7，靜置分液，分出酯層，減壓蒸除酯層中的甲苯，得粗品，用無水甲醇 對粗品進行重結晶，得尼泊金十二酯。m.p.（熔點）：36～38℃，產率為92%。

IR（KBr，ν/cm^-1）：1673.35CM^-1處有C=O的伸縮振動，3278.47CM^-1處有 -OH的面內彎曲振動，1588.62CM^-1，3062.88CM^-1處有苯環的骨架振動，1284.37 CM^-1，1226.14CM^-1處有-C-O-的不對稱伸縮振動，2981.53CM^-1，1376.82CM^-1處 有-CH3的特征吸收峰，2926.72CM^-1，1370.59CM^-1處有-CH2-的特征吸收峰。

參考文獻

[1] [中國發明] CN201811519499.1 一種防腐劑尼泊金十二酯的合成工藝

[2] [中國發明,中國發明授權] CN201410076796.9 一種尼泊金十二酯的制備方法

[3] [中國發明] CN201910986032.6 一種檢測尼泊金十二酯的方法