80-08-0 / 4,4′-二氨基二苯砜的制備

背景及概述^[1][2]

4-4’-二氨基二苯砜是一種被廣泛使用的化學個體，它既可用作環氧樹脂固化中的硬化劑也可用作治療人或動物細菌感染的治療劑，自1963年起被食品與藥品管理局批準為抗生素。關于其在人類醫學中的用途，氨苯砜事實上是一種用于麻風病治療初期的有效的抗生素后來也用作皰疹樣皮炎的抑制劑。近來氨苯砜已用作預防卡氏肺囊蟲肺炎(PCP)的有效的抗生素，PCP是HIV感染中的一種機會性疾病，通常診斷于病癥嚴重時，常發生于女性，似乎是女性中第一或第二位AIDS相關疾病。因此在這種抗菌藥上的治療興趣已重新興起和增加。

4,4'-二氨基二苯砜

應用^[3]

4,4'-二氨基二苯砜是一種通過高溫高壓經氨化反應精制而成的重要的芳砜化合物，主要應用于合成聚砜酰胺樹脂及其他高分子合成材料，合成多種酸性偶氮染料及分散染料。可作環氧樹脂固化劑及電器行業的絕緣材料，紡織器材，還可用作催化劑，也可在醫藥行業用于治療麻風病及皰疹樣皮炎，愛滋病等。

制備^[2]

目前4,4'-二氨基二苯砜主要是采用4，4’-二氯二苯砜和氨水為原料經氨解反應來獲得的。

氨解反應是指含各種不同官能團的有機化合物在胺化劑的作用下生成胺類化合物的過程，氨解反應包括鹵素的氨解、羰基化合物的氨解、羥基化合物的氨解、磺基及硝基的氨解和直接氨解，由4，4’-二氯二苯砜通過氨解反應制備4,4'-二氨基二苯砜屬于鹵素的氨解反應。

對4,4'-二氨基二苯砜首次合成的描述報道于1938的FR829926中，產物是在加熱4，4’-二氯二苯砜和25％氨水時獲得的。

張林棟編的《化工產品手冊·橡塑助劑》第310頁公開了一種氨解法制備4，4’-二氨基二苯砜的方法：將4，4’-二氯二苯砜、銅粉、氯化亞銅及氨水加入高壓釜，攪拌下加熱，于170～202℃及壓力3MPa下反應14小時，然后降溫至60℃，過濾，濾餅溶解于10%的鹽酸中，加活性炭脫色，過濾，冷卻至10℃以下，用碳酸鈉溶液調節pH值至2～2.5，離心過濾，再水洗至中性，經干燥即得成品，收率78%。

這種氨解反應一般是在高壓反應釜中進行的，釜式氨解工藝較成熟，但是存在缺陷：第一，間歇式反應，操作時間長，產量小；第二，釜式氨解反應時間長，高溫高壓，副產氯化銨對設備的腐蝕極為嚴重，存在安全隱患；第三，投資大，高壓釜用特種鋼制成，制造困難。

具體方法：

將熔融的4，4’-二氯二苯砜以140克/小時的流量經高壓泵打入管道反應器，同時質量分數為25%的氨水和氯化亞銅的混合物以800克/小時的流量（其中氯化亞銅的流量是5.6克/小時）也經高壓泵共同打入管道反應器，在14Mpa壓力及220℃溫度下進行連續氨解反應，反應物料在高壓管道內停留時間為20分鐘；經減壓閥減壓出料后產物經液相色譜分析，氨解產物中含4，4’-二氯二苯砜0.1%，出料送入回收裝置，蒸餾出過量氨，分離得4,4'-二氨基二苯砜粗品；粗品溶解于30℃的質量分數10%的鹽酸中，加活性炭脫色，過濾，冷卻至10℃以下，用質量分數10%的碳酸鈉溶液調節pH值至2～2.5，離心過濾，再水洗至中性，經干燥即得成品，得到純度為99.5%的4,4'-二氨基二苯砜成品（液相色譜分析），總收率為的97.1%（以4，4’-二氯二苯砜計）。

主要參考資料

[1]趙培, 朱蓉琪, & 顧宜. (2010). 苯并噁嗪/環氧樹脂/4,4′-二氨基二苯砜三元共混體系玻璃化轉變溫度的研究. 高分子學報(01), 67-75.

[2] 趙培, 朱蓉琪, & 顧宜. (2010). 苯并噁嗪/環氧樹脂/4,4′-二氨基二苯砜三元共混體系玻璃化轉變溫度的研究. 高分子學報(1), 65-73.

[3] 楊新周, 楊子仙, 郝志云, & 林惠昆. (2013). 4,4'-二氨基二苯砜固相萃取分離鈀. 冶金分析, 33(12), 39-42.